环氧硅油的合成方法

合成方法主要有两种：即含氢硅油与含环氧基烯烃的加成反应，或氯硅烷终端的聚硅氧烷中间体与缩水甘油醚的取代反应。后者制得的环氧基硅油中，Si-O-C键不稳定，遇水后脂肪环氧基容易从硅油主链上分解失去。环氧硅油反应活性很高，作为纤维织物的整理剂，能和纤维表面的羟基、氨基或羧基等反应，赋予纤维织物持久性柔软效果，整理的织物耐洗、不泛黄。环氧硅油和氨基硅油复配使用，还能使纤维产生类似羊毛一样的手感，而且有防缩、防皱作用。     

硅氢加成合成环氧改性聚硅氧烷的研究

以含氢环体（HMCS）和烯丙基缩水甘油醚（AGE）为原料在铂催化剂的作用下,通过硅氢加成反应合成了环氧改性聚硅氧烷。利用红外光谱和核磁共振光谱对加成产物结构进行了表征。采用化学滴定法测定了未反应活性氢的质量分数,从而确定了HMCS中活性氢的转化率。讨论了反应温度、反应时间、催化剂用量及原料配比等对活性氢转化率的影响。确定的最佳反应条件为：反应温度为85 ℃、反应时间6 h、铂催化剂用量为5 mg/L、AGE与HMCS摩尔比为1.2/1,此时活性氢的转化率为87.5 %。     

氨基聚醚改性有机硅助剂的合成及性能

以1，1，3，3，5，5一六甲基三硅氧烷、烯丙基缩水甘油醚和聚氧乙烯烯丙醚为原料，合成出含环氧基的聚醚硅氧烷；然后用乙醇胺进行胺化，得到氨基聚醚改性有机硅助剂。这种氨基改性有机硅助剂具有较低的表面张力，较强的延展性，能够有效大幅度降低农药的表面张力，提高农药如草甘膦对杂草的控制效果。     

月桂基缩水甘油醚合成工艺的研究

以月桂醇和二氯丙醇为原料,在相转移催化剂四丁基硫酸氢铵(TBAHS)存在下合成了月桂基缩水甘油醚,通过测定产品环氧值的方法来计算产品的收率。采用单因素实验和正交试验相结合,考察了原料摩尔比、碱加入量、反应时间和反应温度等对月桂基缩水甘油醚收率的影响,并用1HNMR和IR等对产物结构进行了表征。正交试验极差和方差分析表明,因素影响大小依次为:原料摩尔比碱加入量反应时间反应温度,在优化工艺条件n(二氯丙醇)∶n(月桂醇)=1.2∶1,n(氢氧化钠)∶n(月桂醇)=2.2∶1,50℃下反应4 h,月桂基缩水甘油醚的收率可达81.3%。     

低黏度柔性UV固化环氧丙烯酸酯的合成及性能研究

使用含有脂肪长链柔性链段的月桂二酸（DDDA）及1,4-丁二醇二缩水甘油醚（BDDGE）,对环氧树脂（E-51）进行降黏增韧改性,再与甲基丙烯酸酐（MA2O）酯化,制备了低黏度柔性UV固化环氧丙烯酸酯。研究了不同反应条件及BDDGE用量对改性环氧丙烯酸酯及涂膜性能的影响,得出了适宜的反应条件。通过红外光谱和热重分析对产物及涂膜进行了测试,结果表明：改性环氧丙烯酸树脂的柔韧性明显增加,涂膜铅笔硬度为3H,附着力为1级,柔韧性1 mm,耐冲击性50 cm,涂膜耐水性较优,但耐热性稍有下降。     

侧链可降解聚硅氧烷

甘肃农业职业技术学院的冯武将烯丙基缩水甘油醚与自制的聚乳酸-聚乙二醇共聚物在锌粉催化下反应，得到4-（3-烯丙氧-2-羟基）丙氧基封端的聚乳酸-聚乙二醇共聚物；再与含氢硅油进行硅氢加成反应，制得带可降解侧链的亲水性聚硅氧烷；并测定了其相对密度、折射率、数均摩尔质量、重均摩尔质量及其分布指数，胶膜的水接触角。     

3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇辅助二氧化碳与烯丙基缩水甘油醚偶联反应研究

以烯丙基缩水甘油醚（AGE）、CO2为原料，以3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇（BTFP）为活化剂，以四丁基溴化铵（TBAB）为有机分子催化剂，经偶联反应合成4-烯丙氧甲基-1,3-二氧环戊-2-酮（AGC）。对四丁基季铵盐和活化剂种类进行了筛选，考察了反应温度、活化剂用量、反应压力、反应时间对产物收率的影响，并提出了可能的反应机理。采用GC-MS、FTIR、NMR对目标产物进行了表征。结果表明：BTFP用量为AGE物质的量的2%，TBAB用量为AGE物质的量的2%，无需任何反应溶剂，90 ℃、0.5 MPa CO2压力下反应18h，AGC收率可达96.5%。     

1,3-二(3-缩水甘油丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成

以四甲基二氢二硅氧烷(HMM)与烯丙基缩水甘油醚(AGE)为原料,以Pt络合物为催化剂,通过硅氢加成反应合成1,3-二(3-缩水甘油丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,考察了配体种类、反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比等因素对硅氢加成反应的影响。实验结果表明:催化剂选用Pt-N(C2H5)3络合物,在催化剂用量为2.8×10-6 mol,原料配比n(AGE)∶n(HMM)=2.1∶1,反应温度为90℃,反应时间为90 min的条件下,环氧双封头的收率为89.3%。     

水溶性氨基聚硅氧烷织物柔软剂的研究

以氨基分布均匀的反应性氨乙基氨丙基硅油和聚氧乙烯甲基缩水甘油醚为原料,通过开环反应,合成了可用于织物柔软整理的水溶性氨基聚硅氧烷,整理后的织物具有柔软的手感、较好的白度和吸水性。确定了最佳合成条件:聚氧乙烯甲基缩水甘油醚与反应性氨乙基氨丙基硅油摩尔比为7.2,w(异丙醇)=1(相对于聚氧乙烯甲基缩水甘油醚和氨基硅油的总质量),反应温度为80℃,反应时间为5h。     

聚乙二醇缩水甘油醚类环氧树脂的制备及表征

聚乙二醇缩水甘油醚可以作为活性稀释剂、热稳定剂、交联剂等,具有广泛的用途。文章以聚乙二醇（二缩三乙二醇）和环氧氯丙烷为原料,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,合成了不犀分子量的聚乙二醇缩水甘油醚类环氧树脂（PEGO）。通过正交实验等实验方法研究了催化剂用量、原料配比、缩合反应温度、环氧化反应时间对反应产率的影响。同时,用傅立叶红外光谱、环氧值对产物进行了分析与表征。通过对实验结果分析,得出了二缩三乙二醇二缩水甘油醚（TGDE）的最优制备条件：催化剂用量为0．8mL、环氧化反应时间为3．5h、缩合反应温度为80℃、烷醇比为5：1。     

聚硅氧烷改性环氧树脂的研究进展

综述了制备聚有机硅氧烷改性环氧树脂的4种途径：含羟基或烷氧基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含氨基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含硅氢基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含杂原子的聚硅氧烷与环氧树脂的反应,并讨论了聚有机硅氧烷改性环氧树脂对环氧树脂的相结构、机械性能和热稳定性的影响.     

Morphology and properties of polydimethylsiloxane-modified epoxy resin

The morphology and fracture toughness of epoxy resins modified with amino-terminated polydimethylsiloxane (ATPDMS), differing in their molecular weight, and the degree of the preliminary reaction in the melt state were investigated. Tetramethyl biphenol diglycidyl ether (TMBPDGE) was used as the base epoxy resin. The degree of preliminary reaction between epoxy and polysiloxane increased with the decrease of the molecular weight of polysiloxane in the melt state. When the low molecular weight polysiloxane (AT900) was mixed with high molecular weight polysiloxane in the preliminary reaction, the low molecular weight polysiloxane enhanced the compatibility between the epoxy resin and the high molecular weight polysiloxane and produced smaller size and narrow distribution of polysiloxane particles. The small and highly concentrated polysiloxane particles, as determined by scanning electron microscopy improved the fracture toughness of the epoxy resin. © 1997 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 64: 941–955, 1997     

聚硅氧烷改性环氧树脂的研究进展

综述了聚硅氧烷改性环氧树脂的机理和方法,对几种环氧树脂增韧方法进行了比较。通过国内外的研究进展介绍了物理共混和化学共聚2种改性方法,证实化学共聚改性的产物性能更佳,最后对其发展进行了展望。     

含芴可交联聚芳醚酮的合成

以4,4′-二氟二苯甲酮、双酚芴和二烯丙基双酚A为单体,调整双酚芴和二烯丙基双酚A的摩尔比,通过亲核取代逐步加成反应合成了一系列含芴可交联的聚芳醚酮（PAEK）;用红外光谱仪、核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪、热重分析仪对所制备的含芴可交联PAEK的结构、热交联行为、热稳定性等进行了表征。结果表明,所制备的聚合物可通过热引发交联,交联后的聚合物具有优良的耐热性能,交联后聚合物的耐溶剂性能得到提高,最高凝胶含量达到97.5 %。     

聚醚改性氨基硅油的合成及应用

以α,w-二羟基聚二甲基硅氧烷（WS-62M）,N—B-氨乙基-1-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（DL-602）,单端环氧聚醚（X-09）为主要原料,合成了-系列聚醚改性氨基聚硅氧烷,探讨了最佳改性条件,并考查了DL-602用量【n（X-09）：n（DL-602）]对聚醚改性氨基硅油乳液性能及其应用性能的影响。结果表明,以异丙醇作溶剂,偶联剂用量为11％,n（DL-602）：n（X-09）：1：3,80℃下反应4h为最佳反应条件;所制聚醚改性氨基硅油乳液稳定性好,用该乳液整理的织物其白度有所提高,硬挺度和悬垂系数有所下降。     

Stabilization of hydrophobic domains in hydrogel by intermolecular hydrogen bonds between carboxylic groups at the distal end of alkyl side-chain

The role of intermolecular hydrogen bond on the stability of hydrophobically associated domains of hydrogel, consisting of 12-acryloyloxydodecanoic acid (ADA; hydrophobic) or 6-acryloyloxyhexanoic acid (AHA; hydrophobic) and acrylic acid (AA; hydrophilic), carrying an alkyl side group terminated by carboxylic acid, was studied by swelling behavior in an organic solvent/water mixture. We chose propionic acid (PAc) and 1-propanol (PrOH) as organic solvents whose solubility parameter, log P, logarithmic partition equilibrium coefficient for octanol/water, is similar. The equilibrated swelling ratio of poly(ADA-co-AA) and poly(AHA-co-AA) gels by PAc was higher than by PrOH at a lower composition (ca. 5–15 mol%) and that of homo-polymer poly(AHA) gel by PAc was higher even at a high composition (up to ca. 70 mol%). The variation in swelling with solvent/water composition indicated a cross-over between the two solvent systems and this phenomenon did not depend on the alkyl side-chain length. Using Fourier transfer infrared spectroscopy, we observed the remarkable shift of the wavelength corresponding to the hydrogen bond in PAc aqueous solutions. Non-dissociated short alkanoic acid, which can penetrate hydrophobic domains and form hydrogen bonds with non-dissociated carboxylic groups of the polymer gel, favors the disruption of hydrophobic domains, causing swelling. Intermolecular hydrogen bonds between carboxylic groups of the alkyl side-chain are thus closely involved in the stability of hydrophobic domains in copolymer gel.     

聚二甲基硅氧烷/聚氨酯/环氧树脂共混聚合物的合成及其低表面能的研究

以2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）、聚醚二元醇为主要原料制得-NCO封端的预聚体，再辅以适当的端基稳定剂得到相应的聚氨酯预聚物（PPU），并按一定比例和环氧树脂E-5l混合均匀；另用氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、八甲基环四硅氧烷（D4）合成一系列不同相对分子质量的氨基聚硅氧烷，利用多元胺作固化剂，合成一系列氨基聚硅氧烷改性的聚氨酯／环氧共混聚合物。测试了材料的力学性能、吸水率，并用表面水接触角对其表面能进行表征，同时对材料进行了表面电子能谱（ESCA）分析。结果表明：氨基聚硅氧烷／聚氨酯／环氧共混聚合物具有良好的疏水性能和很低的表面能，同时具有较好的力学性能。     

分散聚合制备有机硅改性环氧树脂

本文以分散聚合方法制备羟基硅油改性环氧树脂，采用化学分析、红外光谱、核磁共振、扫描电镜等方法表征反应过程。分散相粒子尺寸可由调节硅烷偶联剂量控制。     

Chemical binding of jojoba liquid wax to polyethylene

Jojoba wax was chemically bonded to polyethylene—in film or hollow fiber form—via a stable sulfonamide bond. The jojoba-bonded polyethylene was obtained by binding allyl amino jojoba derivatives to chlorosulfonated polyethylene. The amount of jojoba added to the polymer ranged from 9 to 98% (w/w), depending onthe reaction conditions. Swelling of the polymer in the reaction solvent was the major factor affecting the efficacy of the chemical binding of the jojoba amino groups to the chlorosulfonyl entities of the polymer. The double-bond regions in the bound jojoba wax were preserved, i.e., they were shown to be reactive in a bromination reaction. These modified membranes can find application in separation processes, such as metal ion separation and pervaporation.     

低毒性有机交联聚合物凝胶的研制

将水杨酸钠作为苯酚和间苯二酚的替代品,形成了水杨酸钠/乌洛托品低毒性的有机交联体系。选用疏水改性聚丙烯酰胺与水杨酸钠/乌洛托品交联剂的水凝胶体系,研究了其成胶条件及性能。实验表明,该体系成胶时间、强度可控,能够将物理缔合与化学交联形成协同作用,同时该体系适用范围广,在高速剪切破坏下成胶强度仍能保持较大的比例。