POSS改性聚亚苯基硅氧烷的合成与表征

以α,ω-二羟基聚（四甲基对硅亚苯基）硅氧烷为起始原料,分别与1,4-双（甲基氯硅基）苯和甲基二氯硅烷反应,合成了两种带硅氢基的聚亚苯基硅氧烷P1和P2;然后,再与烯丙基七戊基低聚倍半硅氧烷（烯丙基七戊基POSS）进行硅氢加成反应,引入POSS侧基,合成了POSS-P1和POSS-P2。经^1H NMR和^29Si NMR分析证实得到了目标产物;GPC分析表明,两种聚合物经POSS改性后摩尔质量均增大,摩尔质量分布变宽;DSC和TGA分析表明,两种聚合物经POSS改性后熔点分别提高8.4℃和10.6℃,热质量损失率达到5%时的温度分别提高197℃和162℃,且均在400℃以上。     

有机电致发光材料芴衍生物的合成

芴衍生物被认为是很有开发前景和实用价值的一类发光材料,它具有较为优异的综合性能,如良好的发光效率,较好的热稳定性等。本研究工作采用条件温和、产率较高的合成路线,对芴为单体进行官能团修饰,制备了9,9-二甲基芴、9,9-二甲基-2-硝基芴、9,9-二甲基-2-氨基芴、N-（4-联苯基）-9,9-二甲基-2-氨基芴。并对影响反应的重要因素进行了考察和讨论。     

重氮化法合成9，9-二苯基芴

采用盐酸重氮化法合成9,9-二苯基芴。以9,9-双（4一氨基苯基）芴为原料,在0~20~C下重氮化,反应分别采用亚硝酸正加法,亚硝酸反加法反应,用次磷酸还原脱除重氮盐合成9,9-二苯基芴。对次磷酸的用量、盐酸的配比以及反应温度进行了探究。浓盐酸重氮化合成9,9-二苯基芴,HPLC显示副反应较多,硅胶柱层析（淋洗剂PE：EA=15：1）可得到白色9,9-二苯基芴,纯度：98％（HPLC）,熔点224～226~C,收率可达52．3％。     

9,9-二(4-氨基苯基)芴的合成研究

9,9-二(4-氨基苯基)芴是一种高质量电子发光材料聚酰亚胺的重要中间体。以芴、四氯化碳及苯胺为原料,采用两步法合成了目标化合物,探讨了反应温度、时间等因素对反应的影响。在优化的反应条件下,产品收率达65%,纯度高达99.6%。该合成方法经济,适合工业化生产。     

9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴的合成新方法

芳胺及其衍生物在现代化学的许多领域扮演着中心角色,9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴是芳胺的一种,采用工业芴、氯仿及邻甲基苯胺为原料,通过两步法对其进行合成.分别考察了反应温度、反应时间、物料配比等因素对反应的影响,确定了较佳的合成工艺,通过熔点及核磁氢谱对产物进行表征.     

新型含芴Schiff碱化合物的合成及其紫外-可见光谱性能研究

通过9-芴甲醛与相应的芳胺衍生物反应合成了两种新型含芴Schiff碱化合物:9-亚甲基19-亚(2-氨基芴)基芴和9-亚甲基-9-亚(2-甲基苯胺)基芴,其结构经核磁共振谱、红外光谱和质谱表征.吸收光谱法测定了两种含芴Schiff碱衍生物在乙醇、四氢呋喃、环己烷和氯仿中的最大吸收波长(λmax),并探讨了分子结构和溶剂...     

聚硅烷电致发光材料的研究

采用Würtz反应合成了两种同时具有σ-共轭结构和π-共轭结构的聚硅烷:聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物{([)(Me2Si)3An(])n}和聚甲基苯基硅烷9,10共蒽聚合物{([)(MePhSi)2An(])n},并用红外光谱、1H核磁共振谱和凝胶色谱表征了其结构,用紫外光谱测试了其紫外吸收性能.结果表明,用波长为254 nm的紫外线照射浓度为2×10-3mol/L的聚二甲基硅烷共蒽聚合物甲苯溶液时,其紫外吸收没有变化;聚甲基苯基硅烷9,10-共蒽聚合物的UV光谱的最大吸收波长(λmax)(377.2 nm)比聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物的λmax(376.4 nm)更长,因此稳定性更好.     

9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴共聚物的合成及性能

通过迈克尔加成反应合成单体2,7-二溴-9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴(FDFHP),采用Suzuki偶合反应制备不同FDFHP结构单元含量的含氟聚芴(PF8FDFHP)。通过红外光谱、核磁共振氢谱等方法对其结构和性能进行研究。结果表明:含氟侧链的引入能有效提高聚芴的疏水性,对聚合物的HOMO、LUMO能级没有太大的影响,但使得聚芴在440nm处的荧光发射峰逐渐消失,在500～600nm出现一个新的荧光发射峰。分析认为这是由于含氟侧链的引入使得聚芴的侧链产生结晶,主链之间堆砌更加致密而产生激基缔合物所致。通过不同浓度含氟聚芴溶液的荧光光谱与聚芴的DSC测试对此作了进一步分析。     

2-氨基芴的电化学聚合

在LiClO4的甲醇溶液中,利用恒电位电解聚合方法,2-氨基芴可以直接阳极氧化制备高质量聚2-氨基芴(PAF)膜,并利用红外光谱(FT-IR),紫外可见吸收光谱(UV-vis),荧光光谱(PL),扫描电镜(SEM),循环伏安(cyclic vohammogram)等测试方法对聚合物进行了表征.结果表明,制备的聚2-氨基芴颗粒直径达到纳米级且分布均匀.循环伏安测试表明,合成的聚2-氨基芴膜具有一定的电化学活性.     

二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷与锗(Ⅳ)的显色反应

合成了较灵敏的显色剂二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷(DADM),并研究在中性条件、Tween-60及Mn SO4溶液存在下,水浴加热25 min时,二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷与锗(Ⅳ)的显色反应。结果表明,其最大吸收波长为λmax=550 nm,ε=1.08×105L·mol-1·cm-1。锗(Ⅳ)的含量在0~0.6μg/m L范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含锗样品的测定。     

一类含查尔酮结构的光敏性二胺的合成研究

以醛、酮为原料经羟醛缩合反应合成了具有一类含查尔酮结构的光敏性二胺:1-(3-氨基苯基)-3-(4-氨基苯基)-2-丙烯-1-酮与对-二(间氨基肉桂酰)苯.通过优化实验得到最佳的合成工艺为:醛、酮在温度为0℃下,以乙醇为溶剂,氢氧化钠为催化剂,进行羟醛缩合反应3h.收率可达到86%,经液相色谱分析其纯度分别为99.92%,99.91%,紫外可见最大吸收波长分别为349nm、361nm.所得方法操作简便,收率较高,原料易得.并用元素分析、核磁共振、红外光谱等手段对产物的结构进行了表征.     

9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴的制备

9-芴酮与邻氟苯胺、氯化锌在邻二甲苯及盐酸在145℃下反应得到9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴,收率90.0%。该路线具有操作简单,收率高,原材料易得,溶剂可回收套用,环境友好等优点。     

聚醚硅氧烷/ 聚倍半硅氧烷双重改性蓖麻油基水性聚氨酯

以蓖麻油与聚醚硅氧烷（PEPSO）互混作为多元醇原料制备出植物油基水性聚氨酯。在预聚体合成过程中,加入不同含量的四羟基八苯基双层笼型倍半硅氧烷,通过醇羟基与异氰酸酯基的反应,将聚倍半硅氧烷（POSS）引入到植物油聚氨酯基体中,制备出聚氨酯纳米复合材料,并探讨纳米粒子-聚倍半硅氧烷对聚氨酯材料热稳定性,表面疏水性及力学性能的影响。热重分析（TGA）结果表明,复合材料的初始降解温度 T5% 和最终稳定温度 Tf 都会提高;静态接触角测试结果表明随 POSS 含量的增加,材料表面的疏水性随之增大。同时从扫描电镜图中可以看到,随着 POSS 含量的增加,断面的不平整度增大,粒子间的团聚愈发严重;拉伸测试结果表明 POSS 的引入能在一定程度上提高材料的拉伸强度。     

2-氨基芴的合成研究

以2-硝基芴为原料,在95%乙醇溶液中以Fe3 -C为催化剂,以水合肼为还原剂,合成了2-氨基芴。通过实验确定的优化工艺条件是:水合肼与2-硝基芴的摩尔比为3.5:1;反应时间为4小时,反应温度为85℃;催化剂1g活性碳 0.2gFeCl3·6H2O;溶剂比8ml/g。产品的熔点:127℃-127.5℃,还原反应收率达92%。     

4-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测钴

在非离子型表面活性剂OP存在下研究了4-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯与钴（Ⅱ）的显色反应。在pH=11.0的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液中,试剂与钴（Ⅱ）形成配合比为1：2的红色配合物,配合物的最大吸收峰位于543nm,其表观摩尔吸光系数ε=8.08×10^5L·mol^-1·cm^-1,钴（Ⅱ）含量在0-400μg/L范围内符合比耳定律。此法用于Vitamin B12针剂中微量钴的测定,结果满意。     

Cadogan反应还原2-硝基苯基芴得咔唑

由Cadogan反应,2-硝基联苯在有机磷试剂存在下,硝基被还原成环得到咔唑类化合物得到启发,设计两步反应,第-步邻溴硝基苯与9,9-二甲基2-芴硼酸为原料经Suzuki偶联反应,甲苯中回流,得到芴与2-硝基苯的C—C偶联化合物;第二步Cadogan环化反应,三苯基膦还原2-（2-硝基苯）-9,9-二甲基芴得咔唑。这-设计重点在于合成咔唑的同时成功地引入了芴核,新合成的化合物通过共用苯环而包含了咔唑和芴。尽管用Cadogan反应还原2-（2-硝基苯）-9,9-二甲基芴时有两种关环可能,但该方法仍然简单有效,易于控制。副产品包括三苯基氧化膦和咔唑异构体12,12-二甲基-11,12-二氢茚[2,1-al咔唑非常容易通过柱层析除去。     

几种α-乙酰氨基芳香丙烯酸类衍生物的合成方法研究

以乙酰甘氨酸和苯甲醛及其衍生物为原料,合成一系列含C=C双键的α-乙酰氨基衍生物：（Z）-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸、（Z）-2-乙酰氨基-3-（4-氯苯基）丙烯酸、（Z）-2-乙酰氨基-3-（4-硝基苯基）丙烯酸、（Z）-2-乙酰氨基-3-（2-萘基）丙烯酸。各产物的结构均经NMR、MS确证,反应路线简单可行。     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

9,9-二(4,4’-二羟基-3,3’-二甲酰基苯基)芴的合成研究

文章以双酚芴、氢氧化钠、三氯甲烷为原料合成了高对称性结构的9,9-二(4,4’-二羟基-3,3’-二甲酰基苯基)芴,用IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征与分析。研究了氢氧化钠用量、反应时间、反应温度、三氯甲烷与双酚芴摩尔比对反应的影响。结果表明:三氯甲烷与双酚摩尔比为9∶1,10%氢氧化钠浓度,在80℃下回流7 h是比较适宜的合成条件。     

芴-三苯胺共轭聚合物的合成及性能

采用Heck偶联法制备了2种芴-三苯胺共聚物P1和P2。这2种聚合物均易溶于常用的有机溶剂,如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃等。热性能和光学性能研究结果证实,多面齐聚倍半硅氧烷(POSS)的引入能够提高聚合物的热稳定性,而且能够有效抑制聚集,从而使芴-三苯胺共聚物的紫外吸收和荧光发射光谱蓝移。