C60及其衍生物的应用

Ｃ６０及其衍生物的应用研究是当前最具有挑战性的工作，作者对Ｃ６０超导体、铁磁体、Ｃ６０膜、Ｃ６０生物活性材料、Ｃ６０的催化等一些具有潜在应用前景的研究进行了介绍。     

金属催化剂选择性催化氧化甘油及其衍生物的研究

阐述了甘油氧化的路径,利用Pd、Pt和Au等金属催化剂,选择性催化氧化甘油及其衍生物制备甘油酸、1,3-二羟基丙酮、羟基丙酮酸、丙醇二酸和丙酮二酸等一系列重要化学品的研究,此方法选择性高,反应温和,对环境友好,前景广阔。     

钴次卟啉衍生物催化空气氧化环己烷

用合成的4种钴次卟啉衍生物作催化剂,在未加入辅助还原剂和其他溶剂的条件下催化空气氧化环己烷。反应温度150℃,釜压0.80 MPa,n(催化剂)∶n(底物)≈1∶4.63×105时,钴次卟啉衍生物表现出良好的催化性能。4种钴次卟啉衍生物催化的底物转化率在4 h内都达到了14%以上,目标产物环己酮和环己醇的选择性(简称酮醇选择性)在82%以上。其中,钴3,8-二硝基次卟啉二甲酯催化活性最好:环己烷转化率在3.5 h升至19.34%,环己烷氧化目标产物酮醇的选择性为82.30%,催化剂转化数达8.86×104。     

Au/HT可见光下催化苯甲醇衍生物氧化

醇选择催化氧化是制取醛、酮化合物最具竞争力的方法之一,目标产物醛、酮化合物是有机合成重要的中间体。本文用Au/HT光催化剂催化苯甲醇衍生物氧化生成相应的醛,通过光、暗反应实验对比,得出了Au/HT在光催化下,苯甲醇衍生物氧化生成醛的转化率明显高于暗反应。     

磺胺喹啉偶氮衍生物的合成及其分析应用的研究

由８－氨基喹啉－５－偶氮衍生物与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应制得了６种磺胺喹啉偶氮衍生物。产品经红外光谱和元素分析确证。用光度法测定了其中两个试剂的酸离解常数。系统研究了试剂与金属离子的显色反应和荧光反应。发现ＳＰＴＳＱ，ＮＰＴＳＱ和ＮＰＢＳＱ是Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｔ（Ⅱ）的灵敏光度试剂，６个衍生物均是Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）的灵敏荧光试剂，其中ＭＯＰＢＳＱ和ＡＡＰＴＳＱ还是Ｐｄ（Ⅱ）的良好荧光试剂。建立了几个性能优良的光度、荧光和极谱分析新体系。     

球碳衍生物在钕系催化剂催化丁二烯聚合中的应用——催化剂的相态

在Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂ３）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ（简称Ｎｄ—Ａｌ－Ｃｌ）三元催化体系中加入球碳衍生物Ｃ６０Ｘｎ（Ｘ为某卤素基因），改善了催化剂的相态稳定性，同时对比考察了几种溶剂对Ｃ６０Ｘｎ的溶解性，发现溶解度都比加氢汽油好，以其催化丁二烯聚合，活性也有所提高。     

催化法合成喹啉及其衍生物的研究进展

总结并综述了催化法合成喹啉及其衍生物的研究进展,分析了不同种类催化剂（无机酸、金属络合物、固体酸和金属氧化物等）作用下,喹啉及其衍生物的合成路线（Skraup法、Doebner-Von Miller法和Friedlander法等）及其反应机理,并从绿色合成工艺和新型催化剂开发等方面提出了今后的研究方向。     

不同方法制备钴铈复合氧化物催化剂的性能和表征

以共沉淀法和球磨法制备了钴铈复合氧化物催化剂，考察了其对对甲酚液相氧化选择得到对羟基苯甲醛的催化性能用ＸＲＤ方法对其结构进行了表征。结果表明；球磨法制备的Ｃｏ／Ｃｅ＝１的钴铈复合物活性和比活性最高，收醛选择性达８１．８％，具有工业应用前景。共沉淀法制备的钴铈复合氧化物的催化性能随处理温度的升高而逐渐改善，证实了氢氧化物为非活性物相，而氧化物物相对液相碱助反应体系是适宜的。     

来自植物油的多羟基脂肪酸及其衍生物

对于多羟基脂肪酸工业生产的一种新型方法包括植物油及其衍生物的环氧化，然后在水或其他氢供体，如一元醇类，二元醇类和胺类参与下催化开环（环氧环）环氧化，然后打开环氧乙烷环，引起脂肪酸含有邻位的二元醇基或其他取代羟基脂肪酸衍生物，以决于初始原料，例如，介绍了环氧化菜子油与作为氢供体的单丁胺反应，制备一种羟基取代脂肪酸衍生物，此外，还介绍酯化合物的部分氨解，另一个例子介绍了环氧化菜子油与作为氢供体的不同摩     

手性方酰胺催化迈克尔加成反应合成1,4-萘醌衍生物的研究

以奎宁和方酸二乙酯为主要原料制备了手性方酰胺催化剂1,研究了催化剂1对指甲花醌和β-硝基苯乙烯反应合成1,4-萘醌衍生物的催化性能。催化剂1和衍1,4-萘醌衍生物的结构经~1 HNMR和~(13)CNMR确证,并对反应采用的溶剂、物料比、反应温度、催化剂用量进行了考察,在最佳的反应条件下,1,4-萘醌衍生物的收率为95.24%,对映体选择性(ee值)为61.18%。     

多相催化氧化合成对羟基苯甲醛研究

以活性炭负载过渡金属混合物为催化剂,采用液相多相催化氧化合成对羟基苯甲醛,筛选出了优良的催化剂,研究了合成对羟基苯甲醛的最佳反应条件,在最佳反应条件下,对羟基苯甲醛的收率稳定在80%以上。     

催化氧化对甲酚合成对羟基苯甲醛的研究进展

介绍了对羟基苯甲醛的特性与主要用途,叙述了均相和非均相催化剂催化氧化对甲酚合成对羟基苯甲醛的方法及其优缺点.相对其他方法,催化氧化法合成对羟基苯甲醛工艺简单,产品收率高、纯度高、三废量少,具有良好发展前景的方法.认为要高效、高选择性地实现氧气(或空气)氧化合成羟基苯甲醛的催化反应,关键是高效催化剂的选择和制备,尤其新型...     

金属有机骨架及其衍生材料活化过硫酸盐在水处理中的

金属有机骨架材料（MOFs）具有以金属离子为中心的结构特征,因此利用MOFs及其衍生材料可构建非均相过硫酸盐催化氧化体系,该体系能耗低且高效,在水处理中具有良好的应用前景。本文综述了MOFs及其衍生材料活化过硫酸盐处理水中难降解有机污染物（包括有机染料、环境内分泌干扰物和抗生素）的研究现状,探讨了不同组成及结构的MOFs及MOFs衍生材料对催化降解水中有机污染物性能的影响,指出MOFs及其衍生材料的结构设计、合成策略、不饱和的金属活性位点以及反应体系中的活性物质等是体系催化降解能力的重要影响因素。最后总结了目前基于MOFs材料活化过硫酸盐作为一种新型的高级氧化技术在水处理应用研究中存在的问题,并提出新型高效联合活化体系的构建及活化作用机制深入的探索和完善是今后研究的重点。     

Experimental and theoretical study on N-hydroxyphthalimide and its derivatives catalyzed aerobic oxidation of cyclohexylbenzene

The liquid phase oxidation of cyclohexylbenzene (CHB) is a new green synthetic approach to cyclohexylbenzene-1-hydroperoxide (CHBHP), a key intermediate for preparing phenol and cyclohexanone. In this work, aryl-substituted (Cl and Br) derivatives of N-hydroxyphthalimide (NHPI) were synthesized and their catalytic performances for CHB oxidation were studied. In addition, geometric optimization and transition state search were performed using DFT calculations. Both experimental and theoretical studies have proven that chloro-substitution on NHPI can significantly improve its catalytic effects on the oxidation of CHB by oxygen. Compared with NHPI, CHB conversion and selectivity of CHBHP over Cl₄NHPI were increased by 10.47% and 13.24%. The strategy of aryl -substituting NHPI with halogen atoms proposed in this study would provide a potential way to the development of new NHPI-based catalysts for aerobic oxidation reactions.     

Applications of phase-transfer catalytic reactions to fatty acids and their derivatives: Present state and future potential

Phase-transfer catalysts (PTC), which accelerate reactions between liquid(organic)-liquid(water) and liquidsolid heterogeneous states, have been investigated and developed. Several processes with PTC have succeeded in industrial processes involving fatty acids and their derivatives. For example, preparation of fatty alkyl glycidyl ethers, from which fatty alkyl glyceryl ethers and their derivatives can be obtained, has been carried out with PTC. However, some problems remain to be solved. For example, preparation of the fatty alkyl glycidyl ether by a PTC reaction was considered, but typical problems to be solved included: (i) how to reuse or recover the catalysts; (ii) how to control the heterogeneous reaction without obstacles to produce useful chemical materials; (iii) how to satisfy the environmental requirements for the catalysts; and (iv) are there more effective catalysts? We address these problems based on our own experiences with phase-transfer catalytic Williamson ether syntheses of fatty alkyl glycidyl ethers. Moreover, we describe recent developments in phase-transfer catalytic reactions related to oleochemistry, such as transition metal-catalyzed reactions of long-chain olefins in liquid(organic)-liquid(water) or liquid-solid heterogeneous states. Based on these results, we have considered the potential of PTC as a synthetic tool in oleochemistry.     

聚乙二醇及其衍生物催化合成苯并呋咱-N-氧化物的研究

研究了在聚乙二醇或其衍生物烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚介质中,用NaOCl氧化邻硝基苯胺合成苯并呋咱-N-氧化物的反应过程,揭示了在合成反应中,聚乙二醇或其衍生物不仅可作为溶剂,还可替代碱金属氢氧化物,起到良好的催化作用。苯并呋咱-N-氧化物合成反应是以聚乙二醇或其衍生物为溶剂和催化剂,在邻硝基苯胺溶液中滴加理论用量1.1～1.5倍的次氯酸钠水溶液进行反应,合成温度为25～55 ℃,产物最高收率为98%。实验还表明,聚乙二醇及其衍生物稳定性好、次氯酸钠用量较小、反应温度适宜、时间短、条件缓和、产物收率和纯度高。     

松香基含氮杂环衍生物的研究进展

在松香中引入杂环,可赋予松香特殊的生物和光学等活性,而松香基含氮杂环衍生物则是在松香中引入含氮的杂环,是松香基衍生物的重要组成部分。本文以羧基改性、菲环改性和综合改性为主线,根据羧基上的还原、胺化、酰基化、缩合、闭环等反应和菲环上的氧化、亲电取代反应(溴代、选择性硝化)、重氮化、缩合和闭环等反应类型,由18位羰基酰化改性、18位烷基碳原子成环改性、18位烷基相连氮原子成环改性、11,12位碳成环改性、12,13位碳成环改性、13,14位碳成环改性和综合成环改性分类,系统综述松香基咪唑啉、噻唑、 唑、呋咱、喹啉、吲哚、吖啶等含氮杂环衍生物的研究现状,详细归纳了该类衍生物的生物活性、缓蚀活性、荧光活性和表面活性的性能应用,并对松香基含氮杂环衍生物的合成和应用研究趋势进行了展望。指出该类化合物在有机金属催化材料和染料敏化太阳能电池等功能性化合物开发中具有重要发展潜力。     

金属卟啉催化氧化环己烷反应的研究进展

为了筛选仿生催化氧化环己烷反应的优异催化剂,查阅了国内外有关金属卟啉仿生催化氧化烃类的一些文献资料,重点归纳总结了用作仿生催化空气氧化环己烷反应的金属卟啉化合物的类型和种类。其中,研究最为活跃的是中位取代四苯基卟啉及其衍生物的金属配合物,络合的金属主要是过渡金属Fe、Mn、Co。金属卟啉仿酶催化剂品种中,主要有单金属卟啉、双核金属卟啉和固载金属睡卜啉等三种类型,其中研究较为成熟的是单金属卟啉催化剂,且苯环上取代吸电子基团的金属卟啉仿酶催化剂的催化活性较高。