新型异金属三羰基铼配合物的合成及光学性质研究

将双吡啶基多硫桥式配体(Ⅲ)依次与Ni(dbbpy)Cl2(dbbpy=4,4′-二叔丁基-2,2′-联吡啶)、Re(CO)_5Cl反应,合成了一个新型的双核卤化三羰基一价铼异金属配合物(2)及其前体配合物(1)。采用~1H NMR、IR、MS和元素分析表征1和2的结构,并解析了二者的晶体结构,初步测定了其光学性质。结果表明,配合物1和2的CH_2Cl_2溶液在250~305nm附近有很强的吸收带,摩尔消光系数级数为104,但未观测到二者发射荧光。最后在密度泛函(DFT)水平上研究了配合物1和2的基态轨道能量。     

两种冠醚环化二硫纶配体的Ni配合物的合成、结构及光电性质研究

以配体Ia、Ib和Ni(dbbpy)Cl_2(dbbpy=4,4′-二-叔丁基-2,2′-联吡啶)反应,合成了两种新型冠醚环化二硫纶配体的Ni(Ⅱ)配合物1和2。经~1 H NMR、IR、MS和元素分析表征了二者的结构,并解析了其晶体结构,初步测定了其光电响应性质。结果表明,配合物2对Li~+有较明显的响应,ΔE_1~(1/2)=35mV(30倍Li~+),对碱金属离子Na~+和K~+均无明显响应。同时配合物1和2在室温下均有明显的溶剂变色现象。     

8-羟基喹啉衍生物锌配合物的光物理特性研究

以2-甲基8-羟基喹啉为原料,与芳醛反应合成了两种2位乙烯基取代的8-羟基喹啉衍生物2-(5’-溴噻吩基)乙烯基]-8-羟基喹啉,2-(5’-溴双噻吩基)乙烯基]-8-羟基喹啉,及其相应的Zn配合物Zn(TVQ)_2、Zn(TVQ)_2。利用IR,UV,~1HNMR,ESI-MS,FAB-MS,元素分析确认化合物的结构。配合物Zn(TVQ)_2、Zn(TVQ)_2的发射波段比宽(500～800nm),Zn(TVQ)_2用波长为393,476 nm的光作为激发光时,发射波长λ_(max)为597nm,Zn(TVQ)_2用波长为469 nm的光作为激发光时,发射波长λ_(max)为620nm,2-甲基-8-羟基喹啉锌以350nm激发光发射波长λ_(max)为515nm。由此可见,在喹啉环的2位引入噻吩基团后,使得π共轭体系的增加,发射光的波长明显向红光波长方向移动,达到了调控波长的目的,有可能开发成新的电致发光材料。     

2,2-联吡啶-6,6-二羧酸与稀土配合物的合成及性能

利用2,2-联吡啶-6,6-二羧酸作为配体,合成了稀土配合物[Ln2(bpydc)3·3H2O]·H2O·3CH3OH(1,Ln=Eu,Tb,Yb,Gd;Hbpydc=2,2-联吡啶-6,6-二羧酸)。使用单晶X射线衍射仪、傅里叶红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱以及磷光光谱等对其进行了表征和配体与发光中心的能级匹配程度的测定,探讨了配合物的荧光性能与能量传递效率。结果表明:配合物具有两种不同环境的配位中心,促使配合物在空间上具有层状堆积结构;Eu(Ⅲ)与Tb(Ⅲ)配合物分别在612与548nm处有强烈的红色与绿色荧光发射,特征荧光敏化效果明显;配体三重态能级26666cm-1与稀土离子Eu3+(5D0,17300cm-1)、Tb3+(5D4,20500cm-1)最低激发态能级匹配,存在明显天线效应,具有优良的能量传递效率。     

4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

以含双官能团的4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷(CM TM S)为引发剂,CuC l/ligand为催化剂体系,二甲苯为溶剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),重点研究了配体对聚合反应的影响。通过1H-NM R表征,证明PMMA是由CM TM S引发MMA聚合而得。聚合转化率和聚合物分子量及其分布测定结果表明,分别采用具有长链烷基的4,4'-二壬基-2,2'-联吡啶(dN bpy)和N,N,N',N',N″-五甲基二乙基三胺(PM DETA)为配体,所得聚合物的数均分子量与转化率之间的线性关系比较好,分子量分布较窄(M-w/M-n分别为1.27和1.30);而采用2,2'-联吡啶(bpy)为配体,所得聚合物数均分子量随转化率变化关系远远偏离理论分子量随转化率变化关系,且分子量分布相对较宽(M-w/M-n为1.41)。     

单核铂(Ⅱ)吡啶配合物的合成及其光谱性质测试研究

以4,6-二苯基-2,2′-联二吡啶和6-苯基-2,2′-联二吡啶-4-甲酸甲酯及乙酯为配体,与氯化亚铂酸钾反应,合成得到3种单核铂(Ⅱ)吡啶配合物,通过元素分析、核磁共振及质谱表征其结构。4,6-二苯基-2,2′-联二吡啶氯化铂(Ⅱ)、6-苯基-2,2′-联二吡啶-4-甲酸甲酯氯化铂(Ⅱ)和6-苯基-2,2′-联二吡啶-4-甲酸乙酯氯化铂(Ⅱ)的最大吸收波长分别为330、337和337nm,且在400~500nm处均有1个较低的宽吸收峰。设定紫外最大吸收波长为激发波长,测定了其荧光性能,发射波长均处于480~580nm范围内。     

铽(Ⅲ)配合物的合成及其光谱分析

分别以1,10-邻菲啰啉、三苯基氧膦,2,2'-联吡啶为第二配体,并以苯甲酰丙酮为第一配体,合成了3种铽(Ⅲ)配合物.通过元素分析和红外吸收光谱确定了其结构,并利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱,研究其发光机理.研究结果表明,3种铽(Ⅲ)配合物的光吸收以第一配体为主,激发下均能发射Tb3+的5D4→7F4的电子跃迁特征峰...     

高效磷光红光配合物Ir(pq)_2(acac)的合成、结构表征及光物理性能测试

以2-氯喹啉和苯硼酸为原料,在四(三苯基膦)钯作催化剂下反应得到主配体2-苯基喹啉(pq),之后pq与水合三氯化铱在乙二醇单乙醚溶剂中反应得到铱的氯桥二聚体(pq)_2Ir(μ-Cl_2)Ir(pq)_2,然后在碱性条件下和乙酰丙酮反应合成出高效磷光红光材料二(2-苯基喹啉-C2,N')(乙酰丙酮)合铱(Ⅲ)Ir(pq)_2(acac)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(~1 H NMR、~(13)C NMR)、质谱和单晶X射线衍射等表征手段确定了分子结构,利用紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱对其光物理性能进行了测试。结果表明,Ir(pq)_2(acac)为电中性八面体配合物,Ir—O键的平均长度为0.21741(18)nm,而Ir—C键的平均长度0.1983(3)nm,Ir—N键的平均长度为0.2079(2)nm,在600nm处出现了较强的红光发射,其合成产率95%,该方法适于Ir(pq)_2(acac)的小批量制备。     

可聚合8-羟基喹啉衍生物的合成及高分子化

5氯-甲基-8-羟基喹啉与烯丙醇反应,得到5-(烯丙氧)甲基-8-羟基喹啉可聚合单体,进一步与苯乙烯聚合,得到含8羟-基喹啉基团的高分子。将所得的聚合物与铝离子配位得到高分子配合物(最大发射波长为512 nm)。利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振和原子力显微镜(AFM)对配体和配合物的结构进行了表征,利用荧光光谱研究了配合物的光致发光性能。     

2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成及其铕配合物光致发光

合成了新的配体2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮和新的铕配合物Eu(RDBM)3phen,并用元素分析(EA)、IR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(RDBM)3phen在波长328nm激发下,发出以铕的特征发射谱线615nm左右为主的强荧光,对应跃迁为5D0→7F2;2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

一种新型离子型铱配合物的合成及其光物理性能表征

以氯桥二聚体(ppy)₂Ir(μ-Cl₂)Ir(ppy)₂、4,4′-二溴-2,2′-联吡啶和六氟磷酸钠为原料合成了一种新型离子型铱配合物[Ir(ppy)₂(Br_2bpy)]⁺PF₆-,产率90%。采用元素分析、红外光谱、核磁谱以及质谱表征确认了目标产物的结构,并考察了其光物理性能。结果发现,配合物[Ir(ppy)₂(Br_2bpy)]⁺PF₆-在630 nm处具有很强的红光发射光谱。并采用溶剂缓慢挥发法培养出[Ir(ppy)₂(Br_2bpy)]⁺PF₆-的单晶,X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,获得了晶体结构参数,结果表明配合物为正交晶系,P2₁₂₁₂₁空间群。     

一种新型红光铱(Ⅲ)配合物的合成、结构及光物理性能

以5-(4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-1,2,4-三唑(fdpt)为环金属主配体，4,4,4-三氟-1-(吡啶-3-基)-1,3-丁二酮(trifbutd)为辅助配体合成了一种铱(Ⅲ)配合物Ir(fdpt)₂(trifbutd)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X衍射对其化学组成及晶体结构进行了表征。采用紫外-可见光谱和光致发光荧光光谱对其光物理性质进行了分析。结果表明，该配合物化学组成为C₂₉H₂₃F₅IrN₇O₂,属于单斜晶系，P2₁/n空间群。晶胞参数为a=1.17369 (10) nm,b=1.68602(14) nm,c=1.42919(12)nm,β=90.925 (3)°,V=2.8278(4)nm³,Z=4。光物理性质显示最大发射波长为620 nm,为红色发射。     

2-(2-羟基苯基)苯并噻唑-十一烯酸-锌与苯乙烯共聚物制备及性能研究

采用先配合再聚合的技术路线,先以Zn2+为中心离子,2-(2-羟基苯基)苯并噻唑为第一配体、10-十一烯酸为活性配体合成了反应型锌配合物2-(2-羟基苯基)苯并噻唑-十一烯酸-锌[Zn(BTZ)(UA)];再采用溶液聚合法,将Zn(BTZ)(UA)与苯乙烯共聚制备了聚苯乙烯-2-(2-羟基苯基)苯并噻唑-十一烯酸-锌[St-co-Zn(BTZ)(UA)]。通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析对配合物和聚合物的结构和发光性能进行了表征。红外和紫外光谱表明,共聚物不仅表现出了聚苯乙烯的吸收,也表现出了配合物的吸收;荧光光谱表明,配合物在395nm的激发波长下发射蓝绿光,发射峰位于471nm处;聚合物在395nm的激发波长下,发射蓝光,发射峰位于451nm处,色坐标为(0.145,0.139),位于蓝光区;热重分析显示,聚合物的热分解温度为273℃,可用于三基色白光LED荧光粉的蓝光成分。     

不同固化剂对环氧树脂疏水阻燃性能的影响

以四溴双酚A和5-硝基邻氯三氟甲苯为原料合成了一种含溴-氟二元氨—2,2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3,5-二溴苯基]丙烷(BAFBP),并分别以BAFBP、3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷(MOCA)和4,4′-二氨基二苯甲烷(DDM)为固化剂固化环氧树脂;利用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、微量燃烧仪(MCC)和接触角仪等,对BAFBP的结构和环氧树脂的性能进行了表征,结果表明:合成的BAFBP与设计的结构相符;与MOCA和DDM相比,用BAFBP作为固化剂所得到的环氧树脂具有优异的阻燃性能,同时具有良好的疏水性和较低的表面张力。     

安息香-邻菲罗啉-铕三元配合物的合成及光致发光性能

合成了配体安息香(BZ)和新的铕配合物Eu(BZ)_3 phen,并用元素分析(EA)、IR、~1H-NMR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(BZ)_3 phen在波长310nm激发下,发出以铕的特征发射谱线612nm左右为主的强荧光,对应跃迁为~5D_0→~7F_2;安息香对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

N-(邻硝基苯基)-N′-(甲氧基羰基)硫脲及其过渡金属配合物的NMR研究

本文测定了四个N-(邻硝基苯基)-N＇-(甲氧基羰基)硫脲(H_2omt)(1)及其过渡金属配合物{Cd(Homt)_2 (bpy)(2)、Zn(Homt)_2(phen)(3)、[Cu (H_2om＇t)_2Cl]_2}(4)的~1H、~(13)CNMR谱,归属了它们的所有谱线,对于它们的化学位移与配位行为作了简单讨论。     

共轭链含偶氮苯聚噻吩衍生物的合成及光电性能

以对乙酰胺基苯胺为原料合成4,4′-二氨基偶氮苯,进一步经重氮化、Sandmeyer反应得到4,4′-二溴偶氮苯,再经Suzuki偶联反应得到4,4′-二(2-噻吩基)偶氮苯,利用红外光谱(IR)和核磁共振谱对各产物进行了表征。采用FeCl3氧化聚合成得到聚4,4′-二(2-噻吩基)偶氮苯,并测定其UV-Vis吸收光谱、溶液及固体荧光光谱、循环伏安曲线及光致发光光谱,得到该聚合物光学带隙Eg为2.14eV,电化学带隙为2.06 eV,EHOMO为-5.56 eV,ELUMO为-3.50 eV。     

阳离子型铱配合物的合成、表征及光物理性能测试

设计、合成了一种新型的基于联吡啶衍生物的阳离子型铱配合物,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱及质谱分析确定了配合物的结构,并详细研究了其光物理性能。结果发现,配合物[Ir(mppy)2(Br2bpy)]+PF6-在625nm处具有很强的红光发射光谱。并通过溶剂缓慢挥发法培养出配合物的单晶,X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,获得了晶体结构参数,结果表明配合物为三斜晶系,P-1空间群。     

四甲基联苯二胺及有机可溶聚酰亚胺的合成与性能

以对二甲苯为原料,通过溴代、偶合、硝化和还原反应成功合成了2,2′,5,5′-四甲基联苯-4,4′-二胺(TMBPDA)。TMBPDA分别与4,4’-双酚A型二醚二酐(BPADA)和4,4′-双酚AF型二醚二酐(FBDA)通过高温一步法缩聚生成聚酰亚胺PI-A和PI-AF。结果表明,两种聚酰亚胺不仅在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),N,N-二甲基甲酰胺(DMAc)中展示出良好的有机可溶性,同时拥有优良热性能,由差示扫描量热仪(DSC)测得玻璃化转变温度(Tg)分别为251℃和255℃。此外,两种聚酰亚胺薄膜在可见光范围内具有良好的透明性,在450 nm处的透光率均超过了88%。     

以2,5-二羟基-1,4-对苯二甲酸为配体的稀土配合物的合成、 晶体结构和磁学性质

以2,5-二羟基-1,4-对苯二甲酸(H_4DHBDC)和Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Dy,Tb)为原料,通过溶剂热反应得到了两个新的配合物{[Ln_2(H_2-DHBDC)_3(DMF)_4]}_n(Ln=Dy(1),Tb(2))。通过单晶X射线衍射、红外光谱、热重分析和粉末X射线衍射对配合物进行了表征。结果表明,配合物1和2是完全同构的化合物,结晶于三斜空间群P-1中。配合物的次级结构单元中含有2个中心离子、6个去质子的配体和4个N,N-二甲基甲酰胺分子,并进一步通过周围的羧酸根基团以两种不同的桥连模式,形成了三维框架结构。磁性测试结果表明,配合物1在80 kA/m外加直流场条件下具有慢磁弛豫性质。