关于酸性载体载铂催化剂的双功能性质

本文以甲基环成烷和正己烷在氢流中的转化反应为探针,研究铂催化剂的金属功能和酸功能在烷烃反应中所起的作用及其与反应温度的关系。结果表明,催化剂双功能性质的体现依赖于反应温度。当反应温度低于450℃时,酸性中心的作用很弱,金属与载体间的相互作用直接影响金属的性质,从而成为决定催化剂反应性能的主要因素;当反应温度高于450℃时,由于铂表面的积碳而失去一定的金属活性,而载体的酸功能活性却大大增加,于是金属与载体间相互作用成为催化反应的主要因素,正己烷反应才遵循典型的双功能机理。     

载铂L分子筛对铂铼或铂锡重整催化剂的改性研究

本文采用机混方式将Pt/KL 以1∶1质量比分别混入铂铼及铂锡等催化剂内,在加压连续微反及常压脉冲微反中进行多种纯烃反应,考察其芳构化活性和选择性的变化。实验结果表明,PtKL 混入铂铼催化剂内,以正庚烷反应时,其芳构化活性和选择性并没改变。PtKL 能对链烷具有较强1-6环化能力,主要在于金属功能,而当PtKL 与PtRe/Al_2O_3相混时,催化剂中大量的Al_2O_3担体并未影响其金属功能,但经预硫化的PtRe/Al_2O_3中,所含微量硫(约0.03m%)却造成单功能PtKL 催化剂中毒失活,因此对于铂铼这类需预硫化的催化剂,不适宜引入PtKL 分子筛进行改性。由于铂锡催化剂使用中不需预硫化,在无硫的干扰情况下,PtKL 混入PtSn/Al_2O_3内能较好地改善正庚烷芳构化活性和选择性,但其失活速率略有增加。     

天然矿物埃洛石负载钌催化剂的制备及其催化对苯二酚加氢性能

以天然矿物埃洛石纳米管（HNTs）为载体,采用浸渍沉淀法制备了Ru/HNTs催化剂,利用透射电子显微镜（TEM）、BET法、吡啶吸附红外光谱（Py-IR）法等对催化剂性质进行了表征,同时考察了其催化对苯二酚液相加氢制1,4-环己二醇的反应性能,并与Ru/Ti O2催化剂的活性进行了对比。结果表明,与HNTs载体相比,Ru/HNTs催化剂比表面积和孔容略有增大,平均孔径略有减小;在反应压力为3.5 MPa,反应温度为150℃,反应时间为3 h的条件下,Ru/HNTs催化剂的活性高于Ru/Ti O2,前者转化率可达65.8%,选择性约为40%。     

选择加氢催化剂载体及制备方法

发明涉及芳烃选择加氢制备环烯烃的钌基催化剂的载体、其制备方法及含该载体的催化剂。加氢催化剂由钌和氧化物载体组成。载体由过渡金属氧化物和其他主族的氧化物组成，由共沉淀法制备。采用本发明的催化剂载体可以节约钌的用量。降低成本，并能使催化剂的效率和寿命得到提高。该催化剂对芳烃选择加氢制备环烯烃具有高转化率和高选择性。     

超细镍基催化剂的制备及表征

 采用双硅源溶胶-凝胶法,即用正硅酸乙酯（TEOS）、硅溶胶（pH 值为3-6）作硅源,采用酞酸丁酯、硝酸镍为原料制备了镍基催化剂前躯体 NiO/TiO₂-SiO₂,考察了硅溶胶添加量对催化剂比表面性质的影响;比较了压片法、挤条法及油氨柱法对 NiO/TiO₂-SiO₂溶胶及块状前驱体进行固化成型的异同;考察了在挤条成型过程中加入孔结构调整剂对催化剂物化性能的影响。采用 BET、TPR、XRD、HRTEM 对成型后的催化剂进行物化性能表征。结果表明,用部分硅溶胶代替正硅酸乙酯,得到的 Ni/TiO₂-SiO₂催化剂具有稳定的比表面积;不同的固化成型方法对 Ni/TiO₂-SiO₂催化剂的物化性能及机械强度有较大的影响;以高黏度 Al₂O₃为黏接剂,同时加入聚乙二醇等孔结构调节剂,进行挤条成型,经干燥、焙烧和预还原后得到的条状 Ni/TiO₂-SiO₂催化剂的比表面积为379.2 m²/g, 孔容为0.37 cm³/g,具有双孔结构特征,活性组分 Ni 在催化剂中高度分散,粒径尺寸不大于10 nm。     

三元沸石基载铂型催化裂化汽油加氢改质催化剂的制备及评价

通过浸渍法制备了混合3种沸石(HM,Hβ和HZSM-5)的Pt/H Ⅲ型催化裂化汽油加氢改质催化剂,同时考察了其在不同的工艺条件下对催化裂化汽油加氢改质产品分布的影响.结果表明,Pt/HⅢ型催化裂化汽油加氢改质催化剂在不同条件下均有较好的降烯烃效果,其产品的辛烷值较高.最佳使用工艺条件为:温度300 ℃,压力2.5 MPa,质量空速4.0 h-1,氢油体积比400.     

蒽醌加氢负载型铂催化剂的制备和性能

用浸渍法制备了蒽醌法生产过氧化氢工艺过程中蒽醌加氢用负载型铂催化剂并测定了其催化性能。用能量色散X射线分析(EDX)考察了活性组分沿载体的径向分布,用H2-O2滴定法测定了活性组分的分散度和晶粒大小。结果发现,Pt负载量为0 3%(质量分数)且在催化剂中呈厚壳型分布、用Mg(质量分数0 6%)改性的Al-Ti载体负载的催化剂具有较好的性能。在318～323K、空速11 4～14 3h-1条件下反应,该催化剂具有最佳的性能。从其短期稳定性可看出,该催化剂具有良好的工业应用前景。     

高活性低温甲烷化Ni基催化剂的制备及表征

采用浸渍法和共沉淀法制备了Ni基低温甲烷化催化剂,利用N₂吸附-脱附,H₂-TPR,XRD等方法对制备的Ni基催化剂进行表征,考察了添加结构助剂氧化铝及助剂La,Mn,Mg,Cu对Ni基催化剂结构及性能的影响。实验结果表明,共沉淀法制备的催化剂加氢活性优于浸渍法,添加结构助剂氧化铝可以增加催化剂的比表面积、金属分散度,进而提高催化剂的性能;催化剂中加入Mn或La助剂可以降低催化剂Ni与载体之间的结合力,降低催化剂的还原温度,增加催化剂的CO和CO₂加氢活性;在压力2.0 MPa、温度160℃、气时空速10 000 h^-1下,采用Ni-La/Al₂O₃-SiO₂催化剂处理CO含量为5 000×10^-6(x)、CO₂含量为100×10^-6(x)的富氢气体时,CO完全转化,CO₂含量可降至1×10^-6(x)以下。     

炭载型催化剂研究的新进展

<正> 1 前言在人们广泛深入地研究炭的催化气化反应的同时,炭作为催化剂载体的应用也得到了相应的发展。尤其近年来,新的研究成果的取得,使人们对炭载体的特性有了进一步的认识和了解,并且通过与催化剂活性和选择性的关联,初步找出了它们之间存在的某种内在联系。Vannice和Aika指出,炭作为载体不仅     

高活性负载型纳米金催化剂的制备及应用进展

综述了负载型纳米金催化剂的最新研究进展,讨论了影响负载型纳米金催化剂催化活性的主要因素,通过对纳米金催化剂的制备方法的比较,得出高活性负载型纳米金催化剂的适宜制备方法:选择适宜的负载方法、选择适宜的载体、严格控制纳米金粒径的大小。     

负载型非茂金属催化剂结构的表征

通过X射线衍射、红外光谱、扫描电子显微镜和电子探针显微分析方法对负载型非茂金属催化剂二苯甲酰甲烷基-环戊二烯基-二氯化钛(CpT i(dbm)C l2)、氯化镁载体和氯化镁-高岭土双载体的结构进行表征,对负载前后催化剂对乙烯聚合催化行为的变化给予解释。实验结果表明,CpT i(dbm)C l2在载体上分散得很好,从而避免均相催化剂在溶液中的双分子失活,是负载后催化活性得以提高的原因之一。负载后CpTi(dbm)C l2的化学结构未被破坏;双载体经过甲基铝氧烷(MAO)预处理后,MAO与双载体中的M gC l2.nTHF和硅羟基作用产生一种新的结构;CpTi(dbm)C l2与载体之间有一定的相互作用。由于双载体的表面不均匀,导致采用双载体负载型催化剂得到的聚合物的相对分子质量分布变宽。     

负载型纳米Pt催化剂的制备及其催化合成对氨基苯酚

针对硝基苯加氢合成对氨基苯酚(PAP)反应,于反相微乳液体系中,采用重新分散沉积负载法和改进的微乳-溶胶凝胶负载法制备了不同Pt粒径的Pt/SiO2催化剂,考察了Pt粒径对反应活性及选择性的影响。实验结果表明,采用改进的微乳-溶胶凝胶负载法制备的Pt/SiO2催化剂,Pt粒子在载体表面分散得更均匀,且粒径较小。在Pt/SiO2催化剂制备过程中加入一定量的草酸及改变H2PtCl6溶液浓度,均对Pt粒径有一定的调控作用。以制备的不同Pt粒径的Pt/SiO2为加氢反应催化剂、以S2O82-/ZrO2固体酸为重排反应催化剂进行硝基苯加氢合成PAP反应。实验结果表明,随Pt粒径的减小,硝基苯转化率及PAP的选择性均明显提高,当Pt粒径为5.1nm时,PAP的选择性最高,为48.5%。     

NiH/Hβ催化剂的制备及催化正己烷异构化性能

采用浸渍还原法制备了一种新型镍氢化物/分子筛（NiH/Hβ）烷烃异构化催化剂,考察了催化剂制备条件及反应条件对其催化正己烷异构化性能的影响。结果发现,当活性组分质量分数为0.5%,反应温度为300 ℃,反应压力为2.0 MPa,氢/油摩尔比为4.0及质量空速为1.0 h^-1时,NiH/Hβ催化剂催化正己烷异构化活性最优,正己烷的转化率为83.0%,异构烷烃的选择性与收率分别达到78.6%、65.2%。根据实验结果,提出了NiH/Hβ催化剂催化正己烷异构化反应机理,证明NiH金属活性中心具有良好的加氢/脱氢功能。     

Platinum-tin/Alumino-silicate Catalyst Preparation and Characterization

Kaolinite and bentonite clay materials were used as support for preparing Pt, Sn, and platinum-tin (Pt-Sn) catalysts. The preparation of different catalysts (either mono- or bi-metals) was carried out via the conventional impregnation technique using a rota-evaporator. For preparing Pt or Sn catalysts, either chloroplatinic acid or tin chloride solutions were used. For bi-metal catalysts, a complex solution of both metal precursors (Pt and Sn) was used. All catalysts were physically characterized using different techniques: X-ray diffraction analysis, differential scanning calorimetry, and transmission electron microscope. The analyses clarify the role of the type of support and the effect of adding tin on Pt catalyst. The structure of support clay materials plays a significant role in controlling the interaction occurring between the impregnated metals and the clay support materials.     

Platinum-tin/Alumino-silicate Catalyst Preparation and Characterization

Abstract

Kaolinite and bentonite clay materials were used as support for preparing Pt, Sn, and platinum-tin (Pt-Sn) catalysts. The preparation of different catalysts (either mono- or bi-metals) was carried out via the conventional impregnation technique using a rota-evaporator. For preparing Pt or Sn catalysts, either chloroplatinic acid or tin chloride solutions were used. For bi-metal catalysts, a complex solution of both metal precursors (Pt and Sn) was used. All catalysts were physically characterized using different techniques: X-ray diffraction analysis, differential scanning calorimetry, and transmission electron microscope. The analyses clarify the role of the type of support and the effect of adding tin on Pt catalyst. The structure of support clay materials plays a significant role in controlling the interaction occurring between the impregnated metals and the clay support materials.     

Cu-ZnO/HZSM-5催化剂的制备、表征及催化性能

采用共沉淀沉积法制备了不同Zn含量的Cu ZnO/HZSM 5双功能催化剂,利用XRD、BET、H2 TPR等手段进行表征,并应用于CO2加氢合成二甲醚的反应中。考察了Zn含量对催化剂前驱体晶相结构以及对焙烧后催化剂的比表面积、平均晶粒大小、还原性能以及催化活性等的影响。研究结果表明,催化剂中w(Zn)=28%时,前驱体中含有较多的绿铜锌矿和单斜绿铜锌矿晶相,焙烧后的催化剂比表面积较大,CuO与ZnO的平均晶粒较小,还原峰温度较低,催化活性较高。     

覆炭载体Pt-Sn催化剂脱氢活性及抗结焦性能的研究

以覆炭γ-Al2O3复合材料(CCA)为载体,制备了Pt-Sn/CCA系列催化剂,并对其脱氢活性进行考察,结果表明:Pt-Sn/CCA催化剂的脱氢活性与稳定性均优于以γ-Al2O3为载体的Pt-Sn催化剂;CCA载体上的覆炭量对于Pt-Sn/CCA的脱氢活性具有一定影响,催化剂中铂质量分数为0 7%时,在覆炭质量分数12 3%左右出现脱氢活性峰;同时,Pt-Sn/CCA催化剂具有较好的低温活性及抗结焦能力。这些结果显示,借助CCA载体可能为提高脱氢活性及抑制催化剂结焦失活开拓一条新途径。     

双功能催化剂中金属铂对乙苯异构化反应的影响

以丝光沸石为催化剂的酸性组元,制备了负载铂的C_8芳烃异构化双功能催化剂;在连续流动临氢微型固定床反应装置上考察了双功能催化剂中金属铂对乙苯异构化反应的影响,着重考察了金属铂的负载量、负载方式、分散度以及铂负载量与酸量的匹配等因素对催化剂性能的影响。实验结果表明,随铂负载量的增加,乙苯转化率增大,异构化选择性先增大后减小,在铂质量分数为0.45%时达到最大值;在催化剂的酸量一定时,铂负载量有一适宜的范围,即适宜的铂原子数量与酸性中心数量的比值(Nm/Na值),对于硅铝比为11.1的丝光沸石,适宜的铂负载量为0.30%～0.45%,,当Nm/Na值为0.26时,异构化选择性最大;与铂络合物离子交换法相比,浸渍法制备的催化剂性能较好;铂分散度在50%～70%时,催化剂的综合性能较好。