均相稀土催化苯乙烯均聚及其与异戊二烯共聚

采用新型稀土催化体系氯代三氟乙酸钕－烷基铝－卤代烃,引发苯乙烯均聚及其与异戊二烯共聚。 催化体系各组分及陈化方式、Ｘ和Ａｌ种及用量,溶剂种类等因素对苯乙烯聚合的影响,并用稀土催化实现了Ｓｔ－Ｉｐ嵌段共聚。用ＩＲ,ＮＭＲ及ＤＳＣ等方法表征了聚合物的结构,合成出的Ｓｔ－Ｉｐ二嵌段共聚物中,Ｉｐ链节以反式－１,４－结构为主,含少量３,４－结构,几科不含顺式－１,４－结构。     

关于稀土催化异戊二烯聚合提高顺式-1,4含量的研究

本文通过比较一系列稀土催化体系:Nd(naph)_3—Al(i—Bu)_3—Al_2Et_3Cl_3(Ⅰ),Nd(naph)_3—Al(i-Bu)_2H—Me_2sicl_2(Ⅱ),Nd(OPr~i)Cl_2—AlEt_3(Ⅲ)和Nd(OPr~i)_2Cl—AlEt_3(Ⅳ)催化活性与定向性的关系,发现稀土聚异戊二烯(稀土异戊胶)顺式-1,4链节含量(A%)与稀土催化剂活性(绝对增长速度常数K_P)存在一线性关系:A=1.94lgK_P+88,即稀土异戊胶顺式-1,4链节含量随催化剂活性的增高而增加。但当催化活性高达一定程度后,异戊胶顺式-1,4链节含量基本不再变化,A%为94～95%。     

Nd(opr~i)—AlR_3二元体系催化异戊二烯聚合活性

Nd(opr~1)Cl_2与AIR3组成的催化体系为一类新型异戊二烯定向聚合二元稀土催化剂。本文研究了该二元体系催化异戊二烯聚合的规律,结果表明,它能引发异戊二烯高顺式—1,4定向聚合,且其催化聚合活性受烷基铝的影响很大,AIEt3与Nd(opr~1)Cl_2组成的催化剂活性较高,而Al(i-Bu)_3活性很低,几乎不能引起聚合。     

负载型环烷酸钕催化体系催化异戊二烯的气相聚合

研究了负载型催化剂SiO2／Nd(naph)3-Al(i—Bu)3-Al3Et3Cl3催化异戊二烯的气相聚合。当Al／Nd(摩尔比)为60～140时，随着此比值的增加，催化剂效率增加，所得聚异戊二烯的相对分子质量稍有降低，相对分子质量分布不变，顺式-l，4-结构质量分数为93％～96％，聚合反应动力学曲线呈衰减型。     

甲基铝氧烷对稀土催化体系催化异戊二烯聚合的影响

考察了甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂对稀土催化体系催化异戊二烯聚合的影响,结果表明MAO可极大地提高体系的催化活性,获得顺-1,4结构含量95%(质量分数)以上的聚异戊二烯,并且调节n(MAO)/n(Nd)和n(Al)/n(Nd)的值可有效地提高聚合产物的相对分子质量.     

钕系异戊二烯聚合稀土催化剂活性的研究

从催化剂各组分的电导率、催化剂陈化方式和各组分不同配比对聚合活性的影响3个方面研究了在25℃加氢汽油介质中,钕系稀土催化体系Nd(i-octa)_3-Al(i-Bu)_3-CCl_4用于聚合异戊二烯的活性。结果表明,催化剂三组分间的反应是CCl_4与Al(i-Bu)_3先作用生成氯化异丁基铝再向钕盐提供卤素形成活性中心,活性中心具有双金属络合物结构。催化剂在(Cl+Al)+Nd陈化方式下活性最高,各组分最佳配比为Nd/Al/Cl=1/50/3。     

镍催化体系丁二烯溶液聚合行为

以镍系催化丁二烯溶液聚合制得顺式－１，４－聚丁二烯的小试及工业生产为基础，对丁二烯溶液聚合的宏观动力学行为及工业生产中出现的问题进行了研究。结果表明，当单体转化率大于３０％时，聚合偏离动力学一级反应；终止釜胶样辊压干燥是导致门尼值升高的主要原因。