非晶态合金Co-Fe-B催化剂上肉桂醛选择加氢制肉桂醇

采用共还原法制备了非晶态合金Co-Fe-B催化剂,考察了该催化剂对肉桂醛选择加氢制肉桂醇的催化性能,探讨了Fe对非晶态合金Co-B催化剂的改性机理。实验结果表明,在非晶态合金Co-B催化剂中引入Fe,没有提高催化剂的活性,但提高了肉桂醇的选择性,从而提高了肉桂醇的收率。表征结果显示,Fe调变了非晶态合金Co-B催化剂的结构,使C=C键加氢活性的下降幅度比C=O键加氢活性的下降幅度大,从而提高了催化剂对肉桂醇的选择性。还考察了反应温度、反应压力和反应时间对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响,在反应压力3.0MPa、反应温度403K、反应时间4h的条件下,肉桂醇收率可达90.93%。     

Co-La/γ-Al_2O_3催化剂上肉桂醛选择加氢制备肉桂醇

研究了肉桂醛选择加氢制备肉桂醇的Co-La/γ-Al2O3催化剂,考察了助剂La含量、焙烧温度、催化剂用量、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。研究表明,La的加入较大地提高了催化剂的活性,当焙烧温度为823K时催化剂活性最高。在p(H2)为2 0MPa、单位体积肉桂醛的催化剂用量为0 2g/mL、反应时间为1h的条件下,肉桂醛的转化率为17 78%,肉桂醇的选择性为89 18%。Co-La/γ-Al2O3催化剂催化的加氢反应不存在诱导效应,在反应前期(3h)转化率增加较快,肉桂醛的转化率达59 83%,肉桂醇的选择性为92 01%,适宜的催化剂用量为0 24～0 28g/mL。     

Co-Fe/γ-Al_2O_3催化剂上肉桂醛选择加氢为肉桂醇的研究

研究了肉桂醛选择加氢为肉桂醇的催化剂Co Fe/γ Al2O3,考察了助剂Fe含量、焙烧温度、催化剂用量、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。研究表明,Fe的引入较大地提高了催化剂的活性和选择性,当n(Fe)/n(Co)=0 08及焙烧温度为823K时催化剂活性最高,在pH2为2 0MPa,催化剂用量为0 2g/ml(肉桂醛),反应时间为1h,肉桂醛的转化率达到14 78%,增幅17 02%,肉桂醇的选择性为94 37%,提高5 78%。Co Fe/γ Al2O3催化剂加氢反应存在诱导期,反应时间应大于2h,反应5h肉桂醛的转化率达到60 51%,肉桂醇的选择性为96 26%,催化剂用量应介于0 20g/ml(CMA)和0 28g/ml(CMA)间。     

Co—Fe／γ-A12O3催化剂上肉桂醛选择加氢为肉桂醇的研究

研究了肉桂醛选择加氢为肉桂醇的催化剂Co-Fe／γ-A12O3，考察了助剂Fe含量、焙烧温度、催化剂用量、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。研究表明，Fe的引入较大地提高了催化剂的活性和选择性，当n(Fe)／n(Co)=0．08及焙烧温度为823K时催化剂活性最高，在pH2为2．0MPa，催化剂用量为0．2g/m(肉桂醛)，反应时间为1h，肉桂醛的转化率达到14．78％，增幅17．02％，肉桂醇的选择性为94．37％，提高5．78％。Co-Fe／γ-A12O3催化剂加氢反应存在诱导期，反应时间应大于2h，反应5h肉桂醛的转化率达到60．51％，肉桂醇的选择性为96．26％，催化剂用量应介于0．20g／ml(CMA)和0．28g／ml(CMA)间。     

非晶态CoFeB催化剂上肉桂醛选择加氢

采用化学还原法制备了非晶态CoFeB催化剂,考察了催化剂中的Fe含量对肉桂醛选择加氢制备肉桂醇反应活性和选择性的影响,同时采用ICP,BET,XRD,TEM,DSC,XAS,XPS,H2-TPD等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,催化剂中Fe的引入有效地提高了羰基加氢选择性。在化学组成为Co54.2Fe13.6B32.2的催化剂上,肉桂醇的最高收率达到95.3%,远高于CoB催化剂上的75.9%。结合表征结果发现,在非晶态CoB催化剂中引入Fe,一方面改变了催化剂表面强弱吸附氢的比例,使得有利于肉桂醛中羰基加氢的弱吸附氢的量增加;另一方面减小了活性位的尺寸,从而使得有利于生成饱和醛的吸附构型减少。     

超声波作用下Ru-B非晶态合金催化肉桂醛常压加氢制备肉桂醇的研究

采用化学还原法制备了超细Ru-B非晶态合金,该催化剂在肉桂醛(CMA)液相常压加氢反应中对肉桂醇(CMO)具有优良的选择性,CMO收率可达到85%以上.将超声波作用于CMA催化加氢反应过程,研究了超声时间和超声频率的影响,发现超声波作用能够显著加快CMA加氢反应速率,且CMO的选择性也略有提高.通过催化剂的系列表征,结合CMA加氢反应机理,初步讨论了非晶态合金结构和表面电子态以及超声波对CMA加氢反应活性和选择性的促进作用.     

Ru基催化剂在肉桂醛选择性加氢反应中的研究

采用浸渍还原法制备了一系列Ru基催化剂,通过XRD,TG,TEM,XPS等分析手段对制备的催化剂进行表征。以金属Ru作为活性中心,研究了第二组分、催化剂载体等条件的调变对肉桂醛选择性加氢反应的影响。表征结果显示,TiO_2作为Ru基催化剂的载体,能够较好地分散活性物种,提高催化剂的稳定性。实验结果表明,Sn(Ⅳ)物种与Ru配合后,有利于肉桂醛的C=O键选择性加氢,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂在373 K和3.0 MPa条件下,肉桂醛的转化率达53.0%,肉桂醇的选择性达83.1%,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂中断反应测试结果表明,催化剂具有较高的稳定性,催化剂活性组分基本没有流失。     

常压下碳纳米管负载钯催化剂上肉桂醛选择性加氢

以Pd(NH3)4Cl2为Pd前体,采用传统的渍浸法制备了Pd/碳纳米管(CNTs)催化剂,并在常压下研究了反应温度、反应时间、溶剂和促进剂(酸、碱、盐等)对肉桂醛液相选择性加氢性能的影响。实验结果表明,在常温、常压下,Pd/CNTs催化剂具有良好的肉桂醛选择性加氢性能,催化活性和苯丙醛的选择性受反应条件、溶剂和促进剂的影响。使用极性溶剂能提高催化剂的活性,但苯丙醛的选择性有所降低。在反应体系中添加适量的弱碱NaOAc或弱酸HOAc均能显著提高Pd/CNTs催化剂的选择性加氢性能。在Pd/CNTs催化剂用量0.36g、肉桂醛用量8.0mmol、无水乙醇用量19.0mL、240min、30℃、常压条件下,当添加0.025～0.050mmol的NaOAc时,肉桂醛的转化率和苯丙醛的选择性分别达到93.3%～94.8%和92.0%～94.9%。     

Pt/MwCNT上肉桂醛选择性催化加氢性能的研究

研究了Pt/MwCNT以及添加不同过渡金属的PtM/MwCNT催化剂上肉桂醛选择加氢反应性能.结果表明,添加不同过渡金属对反应中肉桂醛的转化率和产物的选择性有显著的影响,Ni、Mn和Cr的添加,使Pt/MwCNT催化剂具有较好的C=C键加氢选择性;Co、Cu和Fe的添加,使其具有较高的C=O键加氢选择性.Ni和Co的添加,同时还显著地提高了Pt/MwCNT的催化活性.     

金属负载量对非晶态CoB/Al2O3催化剂上肉桂醛加氢反应的影响

研究了负载量对非晶态CoB/Al2O3催化剂肉桂醛选择加氢生成肉桂醇反应性能的影响,并采用ICP,XRD,XPS等手段对催化剂进行了系统的表征.研究发现,当负载量较低时,尽管Co的分散度较高,但由于Co的总数较少,肉桂醛加氢活性较低;当提高金属的负载量达到5.9%时,虽然金属Co的分散度有所下降,但由于金属负载量加大导致表面活性位数目的增大,从而使肉桂醛加氢活性达到最大值;当Co负载量进一步增大时,由于金属颗粒的严重聚集导致催化剂表面活性位数目的降低,从而造成加氢活性的降低.     

TiO_2负载催化剂在液相选择性加氢中的研究进展

对近年来具有高活性、高选择性的TiO_2负载单金属和双金属催化剂(钛载催化剂)在同时含有C=C和N=O或C=O键的不饱和化合物的液相选择性加氢中的应用进行了述评;探讨了选择性加氢的机理和催化剂制备涉及的因素(如制备方法、温度、TiO_2载体晶型和活性组分等)对催化性能的影响;对如何制备工业上适用于液相选择性加氢反应的钛载催化剂提出了建议。     

改性骨架镍催化对硝基苯甲醛选择性加氢制对氨基苯甲醛

采用淬冷法制备了改性骨架镍催化剂,并将其用于对硝基苯甲醛(PNB)选择性加氢制备对氨基苯甲醛(PAB)的反应,对比了该催化剂与商品Raney Ni催化剂催化PNB加氢反应的活性,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力、PNB用量和催化剂用量等因素对加氢反应的影响,得到适宜的反应条件。实验结果表明,改性骨架镍催化剂活性和选择性均较高;在反应温度40℃、反应压力0.5 MPa、PNB用量0.50 g、催化剂用量0.10 g、甲醇用量15 mL、反应时间35 min的适宜条件下,PNB转化率为100.0%,PAB选择性达到98.2%;催化剂稳定性实验结果表明,该催化剂连续使用13次后活性和PAB选择性基本不变。     

负载型铱催化剂催化氯代硝基苯选择性加氢

用等体积浸渍法制备了Ir/γ-Al2O3催化剂,以对氯硝基苯为底物,考察了催化剂的活化温度、反应温度、氢气压力、反应时间等条件对对氯硝基苯加氢反应的影响。实验结果表明,在120℃下活化1.0h得到的Ir/γ-Al2O3催化活性最高,在n(对氯硝基苯)∶n(Ir)=3 000、反应温度50℃、氢气压力0.5MPa、乙醇为溶剂的条件下反应2.5h,对氯硝基苯的转化率和对氯苯胺的选择性均达到100.0%。用该催化剂催化邻、间氯硝基苯加氢,当底物全部转化时,生成邻、间氯苯胺的选择性分别达到99.2%和100.0%,均没有检测到脱氯产物的生成。用该催化剂催化对氯硝基苯加氢反应,催化剂循环使用8次,反应时间延长至5h,对氯硝基苯完全转化,对氯苯胺的选择性仍高达98.2%。     

Raney铜催化糠醛加氢制备糠醇的研究

以铜铝合金和钴铝合金为原料制备了Raney铜和Raney钴催化剂,利用XRF,XRD,BET等方法分析了催化剂的组成、晶相结构及表面性质。表征结果显示,Raney铜催化剂表面同时含有Cu0和Cu2O活性物种。考察了催化剂的糠醛加氢性能,并与工业用铜铬催化剂进行了对比。实验结果表明,Raney铜催化剂比铜铬催化剂具有更高的催化反应速率,比Raney钴催化剂具有更好的糠醇选择性,且具有较好的糠醛加氢重复使用性能。当Raney铜催化剂用量为2 g(基于100 mL糠醛),在7.0 MPa、160℃下反应2 h时,糠醛转化率为99.98%,糠醇选择性为96.75%。