催化裂化汽油加氢改质GARDES技术的开发及工业试验

介绍针对催化裂化(FCC)汽油清洁化开发的深度加氢脱硫和烯烃定向转化相耦合的FCC汽油加氢改质GARDES技术的工艺配置、催化剂的设计理念、工业试验情况及满足国IV排放标准兼顾满足国V排放标准的清洁汽油的中试评价情况。工业试验标定结果表明：所得产品可作为满足国IV排放标准的清洁汽油调合组分,在烯烃体积分数降低16百分点的情况下,辛烷值损失为1.0个单位。对于不同硫含量FCC汽油的中试评价结果表明：在目标产品为满足国IV排放标准要求的清洁汽油调合组分时,脱硫率为69%～89%、辛烷值损失为0.3～0.5个单位;在目标产品为满足国V排放标准要求的清洁汽油调合组分时,脱硫率为88%～96%、辛烷值损失为0.7～0.9个单位。     

GARDES技术在汽油加氢脱硫装置的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院和中国石油大学（北京）联合开发的GARDES技术在中国石油大庆石化公司炼油厂汽油加氢脱硫装置上的工业应用情况。结果表明：催化裂化汽油预加氢处理后二烯值降低到0.45 gI/（100 g）以下,分馏后轻汽油硫醇硫质量分数小于3 μg/g,可直接用于汽油调合,无需碱液脱硫醇处理,催化裂化汽油硫质量分数由97~103 μg/g降至26 μg/g,脱硫率为74%;产品汽油硫醇硫质量分数小于10 μg/g,平均RON损失仅为0.3个单位,可以用于生产满足国Ⅳ标准的清洁汽油组分。     

GARDES系列加氢催化剂在催化裂化汽油加氢补充脱硫装置的工业应用

在中国石油格尔木炼油厂25万t/a催化裂化汽油加氢补充脱硫装置上进行了GARDES系列加氢催化剂的工业应用。结果表明,在原料经过上游装置一次加氢后,硫含量为800μg/g、硫醇硫含量为35μg/g的情况下,其加氢补充脱硫产品硫含量可降低到60μg/g以下,硫醇硫含量降低到10μg/g以下,辛烷值损失小于4.5个单位,产品可达到汽油国Ⅳ指标要求。长周期运行结果显示,各反应器入口温度基本维持不变,床层温升稳定,表明GARDES系列催化剂具有很好的加氢脱硫活性与稳定性。     

新型FCC汽油两段加氢改质催化剂性能评价

在500 mL绝热评价装置上,将一段选择性加氢脱硫催化剂SDS和二段辛烷值恢复催化剂IADS串联,以中国石油大连石化公司全馏分FCC汽油为原料,进行两段加氢改质催化剂及工艺1 000 h性能考察和工艺条件优化。结果表明:在适宜的工艺条件下,全馏分FCC汽油经两段加氢改质后,烯烃体积分数由43.57%降到29.8%,芳烃体积分数由16.51%增加到23%,硫由125μg/g降到26.6μg/g,产品辛烷值损失小于0.2个单位。优化的工艺条件为:操作压力1.2～1.5MPa,液体空速2.0～3.5 h~(-1)(以SDS计),氢油体积比300～500,SDS入口温度180～220℃,IADS入口温度300～340℃。     

三元沸石基载铂型催化裂化汽油加氢改质催化剂的制备及评价

通过浸渍法制备了混合3种沸石(HM,Hβ和HZSM-5)的Pt/H Ⅲ型催化裂化汽油加氢改质催化剂,同时考察了其在不同的工艺条件下对催化裂化汽油加氢改质产品分布的影响.结果表明,Pt/HⅢ型催化裂化汽油加氢改质催化剂在不同条件下均有较好的降烯烃效果,其产品的辛烷值较高.最佳使用工艺条件为:温度300 ℃,压力2.5 MPa,质量空速4.0 h-1,氢油体积比400.     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫改质组合技术的工业应用

介绍了催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫改质组合技术(M-PHG)的工艺流程、工艺特点及其配套催化剂,对PHG技术和M-PHG技术进行了中试对比评价,并在40万t/a FCC汽油加氢装置上进行了工业标定和稳定运行。结果表明:针对高烯烃FCC汽油原料,在中试条件下,PHG技术和M-PHG技术对原料的脱硫率分别为97.3%,97.0%,烯烃体积分数分别降低9.4,16.9个百分点,研究法辛烷值(RON)分别损失2.5,1.8个单位,M-PHG技术使芳烃体积分数增加3.5个百分点;在标定操作条件下,采用M-PHG技术处理后,烯烃体积分数下降15.2个百分点,芳烃体积分数增加2.8个百分点,RON损失1.2个单位,脱硫率、液体收率分别为96.0%,99.1%;实际生产中,含硫量为419.0μg/g的FCC汽油原料经M-PHG技术处理后,轻、重汽油产品含硫量分别为10.7,12.6μg/g,均不大于15μg/g,与轻汽油醚化产品调和后辛烷值损失小于1.5个单位。     

FCC汽油加氢改质工艺研究开发进展

综述了FCC汽油加氢改质工艺的研究开发进展,分析比较了各种工艺的特点及其适用范围,指出了目前汽油改质技术研究开发存在的问题,认为加氢异构与芳构相结合的脱硫、降烯烃、恢复辛烷值技术将是FCC汽油改质技术今后的发展趋势。     

催化汽油加氢装置GARDES技术的工业应用

中国石油四川石化有限责任公司1.1 Mt/a催化裂化汽油加氢装置采用中国石油石油化工研究院与中国石油大学（北京）合作研发的GARDES汽油加氢技术,以催化裂化汽油为原料,生产硫含量满足GB 17930-2016的车用汽油（V）（简称国V汽油）调合组分。标定结果表明,以硫质量分数69.6 μg/g,烯烃体积分数30.3%,芳烃体积分数18.4%的催化裂化汽油为原料,经GARDES技术处理后,混合汽油产品的硫质量分数为7.1 μg/g,辛烷值（RON）为91.7,比全馏分汽油原料的辛烷值（RON）损失0.5个单位,混合汽油收率99.41 %,优于控制指标,装置综合能耗略高于控制指标。     

GARDES技术在催化裂化汽油加氢装置上的工业应用

对中国石油四川石化公司采用GARDES技术新建110万t/a催化裂化(FCC)汽油加氢装置的开工和初期标定期间的运行情况进行了分析。结果表明:采用GARDES技术进行FCC汽油加氢处理之后,与原料FCC汽油相比,精制汽油中含硫量由60～80μg/g降至6～8μg/g,总硫脱除率达到88%～90%;精制汽油产品中烯烃体积分数为22%～23%,降低约6～7个百分点;芳烃体积分数为20%～22%,增加约2. 0个百分点;研究法辛烷值损失小于1. 0个单位。     

汽油加氢脱硫异构降烯烃工艺的工业应用

阐述了220kt／a催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃装置的运行和标定情况。该装置产品汽油烯烃含量小于20％(V)，抗爆指数下降小于2个单位，硫含量等指标大幅度改善，汽油收率大于89％(m)，表明该技术已经作为汽油清洁化的重要手段之一；同时指出由于该装置是在原有装置基础上改造而成，反应温度控制难度大，换热方案有优化的必要；液化气中C2含量高，适合作乙烯裂解原料。     

加氢改质和加氢裂化催化剂反应性能对比

在加氢中试装置中,以掺炼质量分数为20%催化柴油的石蜡基直馏柴油为原料,在反应压力为6.5 MPa,空速为1.0 h-1,氢气/原料（体积比）为600/1,反应温度为335.0~360.0℃的条件下,比较了加氢改质和加氢裂化催化剂的反应性能。结果表明,当采用二者制备的柴油凝点和十六烷指数相近时,前者的反应温度较低,柴油收率较高。对于加氢改质催化剂,若反应压力由6.5 MPa提高到10.0 MPa时,柴油收率基本不变,十六烷指数明显提高;在反应温度为345.0℃时,双环及以上芳烃脱除率由78.4%提高到82.3%,总芳烃脱除率由62.3%提高到75.8%。     

废润滑油加氢改质催化剂的制备与性能评价

以Ni、Mo为活性金属,大孔氧化铝和不同含量的USY分子筛作为载体制备出了4种催化剂。利用全自动比表面积测定仪和Py-IR分别表征了催化剂的孔道结构和表面酸类型及强度,并在温度360℃、压力10 MPa、体积空速0.75 h~(-1)和氢油体积比800:1条件下,利用固定床反应器对催化剂的加氢改质性能进行了评价。结果表明,随着USY分子筛含量的增加,催化剂的比表面积增大、酸性增强、孔容和平均孔半径减小。相比原料油,加氢改质所得产物基础油馏分理化性质得到明显改善,但随着USY分子筛含量的增加,基础油收率和粘度降低,倾点回升,因此适合用于废润滑油加氢改质的催化剂为U-2。     

催化汽油加氢脱硫催化剂选择性调控技术的工业应用

介绍了催化汽油加氢脱硫催化剂选择性调控(RSAT)技术在中国石化青岛石油化工有限责任公司60万t/a催化汽油加氢脱硫装置上的工业应用情况。装置经过18个月的长周期稳定运转,工业标定结果表明,以催化裂化MIP(多产异构烷烃)汽油为原料(硫含量690~849μg/g),生产硫含量小于10μg/g的国Ⅴ汽油时,产品汽油研究法辛烷值(RON)损失约1.5个单位,收率大于99.5%,在深度脱硫条件下产品汽油RON损失较调控前减少约0.4个单位。     

国外组合处理催化剂中试评价及工业应用

以环烷基馏分油为原料,对国外的组合处理催化剂体系进行中试评价,并在工业装置进行工业试生产。中试评价及工业试生产结果表明：对环烷基馏分油而言,该催化剂体系具有较好的脱硫、脱氮、芳烃饱和能力及裂化活性,催化剂活性和稳定性好,可以将原料油中的硫、氮质量分数降低到5.0μg/g以下,生产出符合下游装置要求的中间产品;该催化剂体系的裂化活性对温度敏感度较高,随反应温度升高,重质润滑油的环烷特性减弱;在同样反应深度下,工业生产反应温度较中试实验低。     

新型镍基裂解汽油一段加氢催化剂性能评价

以中国石油独山子石化分公司乙烯厂C5～C9馏分为原料,模拟该厂裂解汽油加氢装置工况条件,在500 mL侧线评价装置上对LY-2008型镍基裂解汽油一段加氢催化剂的加氢性能进行了评价,并将其与同类先进进口HTC-200型催化剂进行了1 000 h的稳定性对比试验.结果表明,LY-2008型催化剂适宜的操作条件为:入口温度55～100℃,操作压力2.5～3.0 MPa,空速1.5～2.5 h-1,氢油体积比150～250,原料稀释比3～5;在相同的工艺条件下,LY-2008型催化剂的加氢活性及加氢稳定性与进口HTC-200型催化剂的性能相近.     

新型催化裂化汽油加氢脱硫催化剂的制备及性能

采用等体积浸渍法,以氧化铝为载体,钴、钼和镍为活性金属组分,制备了新型催化裂化汽油加氢脱硫催化剂。结果表明,与单独加氢脱硫工艺（选用PHG-111加氢脱硫催化剂）相比,采用加氢脱硫-超深度脱硫（选用新型加氢脱硫催化剂）组合工艺后,产品硫含量由29.5μg/g降至11.9μg/g,烯烃基本不损失,硫醇硫含量下降7.9μg/g,选择性高达98.5%。该催化剂与PHG-111加氢脱硫催化剂有机组合后,可用于生产硫含量低于10μg/g的清洁汽油调和组分。