6-O-,3,6-二-O-,3,4,6-三-O-没食子酰-D-葡萄糖的合成研究

从没食子酸衍生物和葡萄糖出发，采用了基团选择性保护、酯化、钯碳催化脱苄基和控制酸水解等步骤，合成了三种没食子单宁化合物（6－O－，3，6－二－O－，3，4，6－三－O－没食子酰－D－葡萄糖）以及三种基于呋喃葡萄糖环的没食子单宁结构类似物[6-O-,3,6-二-O-,3,4,6-三－O－没食子酰－（1，2－O－异丙叉基）－α－D－呋喃葡萄糖。基于薄层色谱、核磁氢谱和元素分析，合成化合物的结构得以确定。     

3—C—脱氧—1，2：5，6—双—O—异丙叉基—乙氧基羰基亚甲基—α—D—核—呋喃己糖的合成

以D－葡萄糖为原料在酸性条件下与丙酮缩合得二丙葡萄糖，然后经PDC氧化制得二丙酮－3－己糖，再与膦酸酯发生Witting反应得目标产物3－C－脱氧－1，2：5，6－双－O－异丙叉基－乙氧基羰基亚甲基－α－D－核－呋喃己糖，总收率为70％。     

5—羟基—5—芳乙炔基丙二酸亚异丙酯的新合成法

报道了利用5－羟基丙二酸亚异丙酯在NaH/THF存在下和苯基[β-（对甲苯磺酰氧）苯乙烯]对甲苯磺酸碘（Ⅲ）反应合成5－羟基－5－芳乙炔基丙二酸亚异丙酯的新方法。     

N—（1，1—二甲基—3—氧代丁基）丙烯酰胺的合成

介绍以丙烯腈和4－甲基－4羟基－2－戊酮为原料在浓硫酸作用下首先合成一种环状结构的硫酸盐,再经中和开环制成N－（1,1－二甲基－3－氧代丁基）丙烯酰胺的改进方法。探讨了原料配比对环状结构硫酸盐收率的影响。采用红外光谱、质谱、差热分析和元素分析等方法表征了产物,高效液相色谱法测得产物的纯度99．8％。     

EGCG对美拉德反应产物抗氧化性能的影响

美拉德反应广泛存在于食品热加工和储藏过程中,能够改变食物的色、香、味,赋予食物更好的口感和外观。虽然美拉德反应的具体机制尚未清晰,还会产生有害衍生物,但是许多研究已经表明美拉德反应产物(MRPs)具有很强的抗氧化活性。表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)作为天然功能性成分,能有效阻碍美拉德反应有害产物的生成。以葡萄糖-半胱氨酸为模型,采用DPPH法、ABTS法、总还原能力等抗氧化性测定方法,考察了EGCG参与下,加热时间、反应温度、体系pH值、羰氨物质的量比对模型产物抗氧化能力的影响。结果表明:10 m L葡萄糖-半胱氨酸体系中,当反应温度130℃、加热时间1.0 h、p H 6.0、羰氨物质的量比1.5∶1(葡萄糖0.029 7 g)、EGCG添加量为1.5 mg时,所得MRPs的抗氧化能力最强,为大宗食品加工和抗氧化型功能性食品开发提供了技术参考。     

3—羟基—2，2—二甲基丙酸甲酯的合成

以异丁醛,甲醛等为原料,通过羟醛缩合生成3－羟基－2,2－二甲基丙醛,然后在甲醇溶剂中碱性条件下,用氯气氧化,酯化,采用正交实验法详细地研究了氢氧化钠量和氯气量对第二步反应的影响,并找出了最佳反应条件。     

利用3—氯丙烯合成双酚—P

以３－氯丙烯和苯酚为主要原料，经醚化、Ｃｌａｉｓｅｎ重排瓞正确性邻烯丙基苯酚，然后与苯酚经Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ烷基化反应得到双酚化合物的混合物，简称为双酚－Ｐ，经分离及红外光谱、核磁共振谱等方法表征，证明双酚－Ｐ的主要成分为１，２－二（２－羟基苯基）丙烷和１（２－羟基苯基）－２－（４－羟基苯基）丙烷，前者为白色晶体，熔点１１３－１１４℃，后者为浅黄色透明粘稠液体，在混合物中二者比例接近。     

1—（2—叔丁基过氧异丙基）—3—异丙烯基苯与丙烯酸甲酯共聚行为研究

讨论了1－（2－叔丁基过氧异丙基）－3－异丙烯基苯（D120）与丙烯酸甲酯的共聚行为。D120与丙烯酸甲酯能进行自由基共聚,且过氧键被保留在共聚的分子中,凝胶色变分析表明,随D120含量的增加,共聚物的分子量降低,分子量分布变窄。由DSC分析发现共聚物中的过氧键的分析温度随D120含量的增加而下降,但仍比单体D120的分解温度高,对两者的竞聚率进行了计算,rD120=0.72,rMA=0.40.     

乙偶姻合成工艺

探索了2,3－丁二酮化学还原生成3－羟基－2－丁酮（乙偶姻）的反应规律。采用正交试验设计考察了反应物浓度、反应温度、催化剂用量、反应时间对3－羟基－2－丁酮摩尔产率的影响,通过极差和方差分析确定了适宜的工艺条件：W（2,3－丁二酮）：W（Zn粉）：W（DMF）：W（H2O）＝1.00:0.87:5.46:2.83;反应温度90℃;反应时间1.5h。在此工艺条件下,乙偶姻的最高产率为70.60%。     

SPEC—代数与T—代数之关系

该文在自由ＳＰＥＣ－代数Ｔｓ（Ｘ）及相应的典范映射Ｘη：Ｘ→Ｔｓ（Ｘ）的基础上，利用范畴论中函子与自然变换的概念，建立了函子范畴Ｓｅｔ＾ｓ上的代数理论Ｔ＝（Ｔｓ，η，μ），讨论了ＳＰＥＣ－代数、Ｔ－代数的性质，最后证明了这两种代数结构之间的一种等价关系。     

柠檬酸改性Hβ分子筛酸性中心的调变与解析

采用不同浓度柠檬酸对Hβ分子筛进行改性,运用XRD、Ar吸附等温线等方法对其织构性质进行表征,并通过NH3⁃TPD和Py⁃FTIR关联改性Hβ分子筛的酸性质,以吡啶为探针分子,分析吡啶分子与Hβ分子筛各活性组成单元的作用形式。结果发现,Hβ分子筛除存在与硅铝桥羟基相关的B酸中心外,还存在与非骨架铝羟基基团有关的弱L酸中心以及缺陷位处三配位的Al羟基物种和AlO+有关的强L酸中心。非骨架铝物种与临近的硅铝桥羟基间存在协同作用,吡啶分子可以吸附在其L酸中心并与临近B酸中心产生键合,在高温时不易脱附。吡啶分子会优先吸附在酸性较强的硅铝桥羟基和缺陷位处三配位的Al羟基活性位上,而与非骨架铝羟基基团作用较弱。经柠檬酸处理后,分子筛中部分非骨架铝羟基物种被选择性移除,且未对骨架铝造成严重破坏。Hβ分子筛经柠檬酸酸处理后仍存在强L酸中心,此强L酸中心的存在方式可能与AlO+和缺陷位的三配位的Al物种有关。     

脱硫过程中VO~（2＋）与栲胶络合位点的研究

通过测定苯酚、对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚、水杨酸和没食子酸等小分子模型化合物与硫酸氧钒混合溶液的吸光度,分析得出了四价钒离子只与栲胶分子结构中邻位酚羟基发生络合,而不与羧基络合;并通过邻苯二酚、没食子酸、单宁酸及橡椀栲胶的加质子常数和离解常数进一步说明了这一结论的合理性。     

Determination of hydroxyl radical in organic wastewater treatment by electrochemical oxidation

A method of detection hydroxyl radical （ · OH） produced by electrochemical oxidation in organic wastewater treatment was developed. Benzoic acid with weak fluorescence may reacted with hydroxyl radical to produce 3-hydroxybenzonic acid with intense fluorescence, whose characteristic fluorescence excitation and e- mission wavelength were at 305 nm and 410 nm. The 3-hydroxybenzonic acid was separated from electroehenaical oxidation system by HPLC. Two major hydroxylated products were quantified corresponding to 3-hydroxybenzonic, 4-hydroxybenzonic acid. Therefore the quantity of hydroxyl radical in the reactive system should be primarily calculated. The optimal experimental program was obtained by studying the determination conditions, which were benzoic acid of 1.0 mmol/L, electrolysis time of 60 min, current density of 39 mA/cm^2 , supporting electrolyte （Na2SO4 ） of 0. 02 mol/L, and the low rate of sparged-air of 25 mL/s. The results show that this method is stable, sinaple and rapid and can be used as a convenient method for the determination of hydroxyl radical.     

催化臭氧化降解水中硝基苯的机制

为揭示蜂窝陶瓷催化臭氧化降解水中硝基苯的反应机理,从臭氧与非均相表面的作用方式上推测催化氧化过程中HO.的引发历程.采用XRD、FT-IR和SEM等手段对催化剂进行表征,结果表明,催化剂主晶相为2MgO.2Al2O3.5SiO2,是标准的α-堇青石;催化剂表面存在表面羟基,其含量为9.13×10-6mol/m2,催化剂表面的pHzpc=6.60,本实验条件下(pH=6.87),表面羟基是以游离羟基或氧负离子形式存在.催化剂含有碱性氧化物MgO及酸性氧化物Al2O3和SiO2,其表面存在金属离子Lewis酸位和表面羟基.当催化剂在水溶液中进行催化臭氧化反应时,Lewis酸优先与水配位而使水离解形成表面羟基,而臭氧与金属离子Lewis酸配位作用就会大大降低.臭氧会进一步与表面羟基形成配位键和氢键,而后经由—HO2-、O3·-和HO3·等活性物质生成HO·.     

黄肉甘薯多酚类提取物的抗氧化活性研究

采用乙醇浸提法分别提取黄肉甘薯肉和皮的多酚类物质,薯皮和肉总多酚的含量分别为15.654 mg/g和4.938 mg/g,薯皮中的含量约为薯肉的3.17倍.并以没食子酸为对照品对黄肉甘薯肉和皮多酚类提取物的抗氧化活性进行了研究.通过5种不同的抗氧化体系,分别测定了黄肉甘薯肉和皮多酚类提取物对超氧阴离子自由基、过氧化氢、羟基自由基的清除能力、还原能力以及对食用油脂的抗氧化性的影响.结果表明:黄肉甘薯肉和皮多酚类提取物具有与没食子酸一样良好的抗氧化性能,是一种具有开发利用价值的天然抗氧化剂.     

用十二烷基苯磺酸催化合成没食子酸正丙酯

介绍了以十二烷基苯磺酸为催化剂,用梯度升温法,酸醇直接酯化合成没食子酸正丙酯。同时对酸醇摩尔配比,催化剂用量,反应时间和反应温度进行了正交试验,得出最佳的酯化条件为：醇酸摩尔比１．５：１,催化剂用量１．５ｍｍｏｌ,反应时间５ｈ,反应温度１０５℃,平均酯化率可达８５％,还对产品进行了熔点测定、元素分析和红外光谱鉴定。     

3种酚酸对4种水华微藻生长的影响

通过测定藻细胞密度,分析邻苯二酚、没食子酸和焦性没食子酸的自氧化时间,研究了此3种酚酸对水华束丝藻、颤藻、实球藻和衣藻等4种水华微藻生长的影响。结果表明,当酚酸质量浓度超过3.2 mg/L时,3种酚酸对此4种微藻的生长均有明显的抑制作用。其中,没食子酸和焦性没食子酸对4种微藻的抑制作用比邻苯二酚更为显著。3种酚酸的自氧化测定结果表明,没食子酸和焦性没食子酸在2 h时完全消失;邻苯二酚的自氧化时间较长,约为8 d。根据上述结果,推测此3种酚酸对4种水华微藻的抑制作用很可能与其自氧化能力有关。     

电解质浓度对电化学氧化后碳纤维表面基团含量的影响

用ＸＰＳ研究了粘胶基碳纤维在不同硝酸浓度条件下氧化后表面基团的变化规律。结果表明;随着电化学氧化中硝酸浓度的增加,碳纤维表面羟基的数量逐渐下降,羰基和羧基的数量则逐渐增加。碳纤维表面含氧基团总数随着硝酸浓度的增加,呈现下降趋势。     

Increase in functional groups for POSS by introducing branched phenylglycidylether

In the selected experimental conditions, firstly, the branched products with functional groups, N-(2-hydroxylpropylphenylether) (3-aminopropyl) triethoxysilane (APES-PGE,containing one hydroxyl group) and N-[di(2-hydroxylpropylphenylether)] (3-aminopropyl) triethoxysilane (APES-PGE2,containing two hydroxyl groups), were synthesized by reacting 1 mole of (3-aminopropyl)triethoxysilane (APES) with 2 mole of phenylglycidylether (PGE).Then the hydrolytic condensation of APES-PGE and APES-PGE2 was performed by dissolving 1g of the corresponding silane in 1.5ml tetrahydrofuran (THF), adding water and eventually a catalyst(molar ratios:[H2O]/Si=3,[NaOH]/Si=0.05),and heating at 50℃ for 24h, allowing continuous evaporation of volatiles. The final products with branches containing hydroxyl groups were polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS).The products from two reactions were characterized by standard spectroscopic techniques,gel partition chromatography (GPC), Fourier-transformed infrared spectroscopy (FTIR) and matrix-assisted ultraviolet laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry (UV-MALDI-TOF MS). Additionally, a narrow mass distribution of muhifunctionalized POSS was shown by UV-MALDI-TOF MS and assignments of the MS peaks.     

新型丙烯酸酯杂合乳液的合成与水性双组分聚氨酯涂料性能

以甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)为羟基单体,采用种子乳液聚合工艺,结合即时中和与极性单体分段滴加等手段合成了羟值为98.8 mg(KOH)/g、固含量为45.0%的新型聚丙烯酸酯杂合乳液(PAH).TEM观察发现:队H由表层为羧酸盐覆盖的乳胶粒P1和富含-OH的乳胶粒P2组成.纳米粒度分析表明:相对于常规羟基聚丙烯酸乳液(HPAE),PAH的粒径分布更宽,平均粒径更小.针对PAH配制的水性双组分聚氨酯涂料(2K-WPU)的综合性能测试说明:当-COOH和-OH在P1和P2中的质量比分别为1∶0和1∶3时,涂膜性能最佳.傅里叶红外光谱(FT-IR)分析发现:涂膜固化过程中-NCO与-OH完全反应仅需3 d.原子力显微镜(AFM)分析显示:2K-WPU涂层结构致密且平整.