载体孔结构特性对三效催化剂性能的影响

以相同的催化涂层材料和具有不同孔密度和壁厚的圆柱形蜂窝陶瓷载体制成2颗Pd/Rh型低贵金属三效催化剂,载体的孔密度和壁厚分别为62孔/cm2,0.165mm和93孔/cm2,0.102mm.通过发动机台架试验和整车转鼓试验研究了具有不同孔结构特性载体催化剂的催化性能.试验结果表明,高孔密度薄壁的载体不仅明显改善了催化剂的起燃特性和空燃比特性,而且显著提高了对HCs的处理能力.为此建议可通过载体的改进解决欧Ⅳ等高标准车的HC排放问题,但同时还要充分考虑到与NOx的排放控制平衡问题,在尽量不影响发动机动力的情况下,实现燃油经济性和低排放.     

HCA材料的制备与应用（英文）

为满足越来越严格的汽车尾气排放标准且有效降低冷启动时碳氢化合物(HC)排放以及解决神龙、奇瑞车型在冷启动时钯基催化剂的碳氢吸附(HCA)性能消失的缺点,重点探究了所制备的HCA催化剂在发动机台架上的催化性能、HC吸附性能以及其在整车上的应用。在本研究中,采用沸石和贵金属连接体的Pd/I-Ce-HZSM-5为HCA材料的主要组分,对神龙和奇瑞车型而言,其排放结果表明:冷启动时,Pd/I-Ce-HZSM-5型HCA催化剂对HC捕集效果明显优于传统方式制备的催化剂,由于钯基催化剂具有良好的起燃特性,碳氢吸附的连接体及低起燃性使得Pd/I-Ce-HZSM-5催化剂的碳氢排放进一步减少。冷启动20~30 s时,沸石负载钯基催化剂的碳氢吸附量最大。HCA材料对于满足高标准的低温HC排放质量方面具有很大的研究潜力。     

贵金属配比对催化剂活性的影响

以新开发的稀土基复合材料为负载涂层,不同比例的Pt、Pd、Rh为活性组分,平行制成贵金属总合量为0.5wt%的系列催化剂.并通过发动机台架测试系统研究了贵金属负载比例,尤其是Pt、Pd比例对催化剂活性的影响.结果表明:在Pt、Pd、Rh系列催化剂中,Pd比例的增加有利于提高催化剂的活性,但Pt、Pd比例相同时出现作用下降现象;相同比例的Pd/Rh催化剂明显优于Pt/Rh催化剂,且前者在系列催化剂中活性最高.作者建议,在研究贵金属比例变化对催化剂活性影响的同时,需充分考虑到不同贵金属组分间作用的相互促进和可能会出现的作用降低现象,从而以最佳的配比发挥最大的协同促进作用.     

贵金属在载体上的分布对催化剂性能的影响

以Pt，Pd，Rh3种贵金属作为汽油车用三效催化剂的主要催化活性组分，制备了2组具有不同组合与分布形式的分层催化剂和分区催化剂，并通过发动机台架测试系统进行了催化活性评价。通过对表征催化剂催化性能的空燃比特性、起燃特性和催化转化效率的对比分析，研究了3种贵金属的组合与分布对催化剂3大特性的影响。结果表明：贵金属的组合与分布方式会对催化剂的3大特性产生显著影响；贵金属分层分布催化剂与分区催化剂相比具有更高的空燃比特性和起燃特性，其中PtRh（o）／Pd（i）催化剂表现最佳，但贵金属分区催化剂，主要是PtRh组合在近发动机端的分区催化剂，在所有催化剂中表现出最优异的起燃特性；因此，在进行欧3、欧4等车用排放控制系统设计时，可以利用不同贵金属组合与分布催化剂的独特性能优势，在同一载体或同一系统中的不同载体上进行可控的贵金属负载与分布，来提高催化剂的综合性能；以这种方式获得的效果预期比单纯提高贵金属含量获得的效果好得多。     

HCA材料的制备与应用

为满足越来越严格的汽车尾气排放标准且有效降低冷启动时THC排放以及解决神龙、奇瑞车型在冷启动时钯基催化剂的碳氢吸附性能消失的缺点,本文重点探究了所制备的HCA催化剂在发动机台架上的催化性能、HC吸附性能以及其在整车上的应用。在本研究中,采用沸石和贵金属连接体的Pd /Ce-HZSM-5为HCA材料的主要组分,对神龙和奇瑞车型而言,其排放结果表明：冷启动时,Pd/ Ce-HZSM-5型HCA催化剂对HC捕集效果明显优于传统方式制备的催化剂,由于钯基催化剂具有良好的起燃特性,碳氢吸附的连接体及低起燃性使得Pd/Ce-HZSM-5催化剂的碳氢排放进一步减少。冷启动20-30s时,沸石负载钯基催化剂的碳氢吸附量最大。HCA材料对于满足高标准的低温HC排放质量方面具有很大的研究潜力。     

铅试金-光谱法同时测定地质样品中痕量铂族元素的探索

报道了用铅试金(留铅灰吹)-光谱法同时测定地质试样中痕量Pt、Pd、Rh、Ir、Os和Ru的方法研究。本方法将10-50g试样中的Pt、Pd、Rh、Ir、Os和Ru富集在7-35g铅扣中,然后通过留铅灰吹得到4-5mg铅金合粒,用发射光谱法可同时测定痕量Pt、Pd、Rh、Ir、Os和Ru。     

4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁柱前衍生高效液相色谱法测定Pt、Pd、Rh

研究了用4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁(HNR)为柱前衍生试剂,安捷伦ZORBAXStableBound(4.6×50mm,1.8μm)快速分离柱为固定相,62%的甲醇(内含0.5%的醋酸)为流动相,高效液相色谱分离,二极管矩阵检测器检测Pt、Pd和Rh的方法。3种贵金属离子的络合物在2.0min内可达到基线分离。根据信噪比(S/N=3)测得各金属离子的检测限分别为:Pt1.0μg/L、Pd0.6μg/L和Rh0.8μg/L,方法用于废汽车尾气催化剂中痕量Pt、Pd和Rh的测定,相对标准偏差为1.8%～2.1%,标准回收率为97%～103%,结果令人满意。     

涂层材料及涂覆方式对DPF催化剂的性能影响

DPF能够捕集柴油机尾气中的颗粒物，并通过涂覆的催化剂氧化作用使其被氧化分解，以保持DPF的长时间运行和持续较低的背压，这种过程叫做被动再生。对比了多种不同涂层材料和涂覆方式，表征了其对涂层分布位置的影响，进而分析了对冷流背压、碳烟起燃、小样评价和颗粒捕集率等性能的影响，为催化剂涂层材料和涂覆方式的合理选择提供参考。     

汽油机颗粒捕集催化剂研究进展

为了改善环境质量，我国在2020年7月1日对轻型汽车排放的颗粒物进行限制。为了满足法规要求，汽油机颗粒捕集催化剂技术被大量应用于汽油车后处理中。基于2007年以来50篇文献的分析，本文总结了汽油机颗粒捕集催化剂在系统布局、铂族金属种类和浓度、涂层分布、背压、颗粒物捕集、积碳再生、灰分容量以及辅助气态污染物净化方面最新研究成果；展望了汽油机颗粒捕集催化剂未来应用发展趋势。     

铑含量对贵金属型三效催化剂性能的影响

在固定催化反应装置上，用自制的三效催化剂（APC）型催化剂净化模拟液化石油气（LPG）机动车的排气。实验考察了活性组分中铑含量对催化性能的影响。结果表明，在空速为11000h^-1的条件下，Rh含量适中的2^#催化剂，其Pt/PdRh＝0．04％／0．02％／0．04％，在富氧区5．4％－12．6％时的氧操作窗口比较宽，为6．8％；NO和CO的催化起燃温度分别低至180℃和225℃，但HC的净化效果未受明显影响，净化率＞94％；Rh含量与起燃温度的关系曲线成一“V”形，波谷位于Rh含量为0．04％之处；当Rh含量控制在0．030％－0．043％时，三效净化起燃温度不起过250℃；动力转化能力高。     

国产欧Ⅲ车用三效催化剂研究

为配合3种国产车达到欧Ⅲ排放标准,以一种性能优异的铈锆固溶体作为储氧材料,制成3种规格的三效催化剂。分别对100h台架快速老化前后的催化剂活性及催化剂老化前后与整车匹配后的排放情况,通过发动机台架活性评价装置、发动机快速老化试验台和整车转鼓试验进行了研究。结果表明:该催化剂不仅表现出良好的低温起燃特性、宽空燃比窗口特性和高催化选择性,而且配合整车能满足严格的欧ⅢⅠ型实验标准要求和8×104km耐久性的要求。     

固态还原铁捕集法回收铂族金属二次资源

研究固态还原铁捕集法回收铂族金属二次资源。结果表明:在铁精矿与铂族金属二次物料质量比为1.5:1,还原温度1220℃,还原时间6 h,还原剂配比9%,添加剂配比10%的条件下所得产物经湿式磁选,获得含铂族金属铁粉,其中Pt、Pd和Rh含量分别为110.4、27.3和52.1 g/t,Pt、Pd和Rh回收率分别为98.6%、91.7%和97.6%。该过程的机理主要在于固态还原过程中微量铂族金属优先转化为原子态或原子团簇,与新生金属Fe中自由电子键合在一起,同时,新生γ-Fe与Pt,Pd和Rh具有相同的晶体结构和相近的晶胞参数,从而形成合金;铁氧化物还原为Fe,Fe原子通过扩散方式凝聚在一起形成晶核粒子,Fe晶粒不断聚集长大,还原产物通过球磨磁选分离,实现铂族金属的回收。     

等离子体质谱法测定地质样品超痕量贵金属和铼

用等离子体质谱法同时测定地质样品中超痕量Au、Pt、Pd、Os、Ir、Ru、Rh和Re.试验了HCl/H2O2封闭溶样法,研究了ZPA4螯合树脂富集8元素的条件,并通过树脂灰化、HCl/H2O2封闭分解制备成试液,供ICP-MS测定.本法的检出限(ng/g)分别为0.21Au、0.12Pt、0.20Pd、0.024Os、0.016Ir、0.028Ru、0.022Rh、0.22Re,方法的相对标准偏差(RSD)为3.1%～14.8%.本法的特点是有效地降低了空白值,提高了仪器的检测能力.     

邻磺酸基苯偶氮若丹宁与钯铂显色反应的研究与应用

在3.0～5.2mol/L的磷酸介质中,室温下Pd能与邻磺酸偶氮若丹宁反应,生成桔红色络合物,可据此测定Pd的含量。方法摩尔吸光系数为5.1×104 L穖ol-1穋m-1,在0～35μg Pd/10mL范围内符合比耳定律。较大量的共存Pt不干扰Pd的测定。在水浴加热至100℃时,Pd与Pt均能与邻磺酸偶氮若丹宁发生显色反应,借此建立了同时测定Pt与Pd的方法。将该法用于Pt、Pd回收废液中Pd和Pt的测定,结果令人满意。     

The High Temperature Creep Behavior of Dispersion Strengthened Pt5Rh Composite

采用大塑性变形法制备氧化物弥散强化铂铑 (Pt5Rh ODS)复合材料,对材料进行了高温蠕变试验。结果表明,复合材料在高温低应力条件下,表现出的名义应力指数随温度变化较小,名义激活能高于纯Pt和Pt10Rh合金,而且比常规合金材料具有更好的高温蠕变性能。复合材料的高温蠕变性能用晶界反应控制来解释,说明复合材料的蠕变受到扩散蠕变机制控制。复合材料的蠕变断裂行为符合连续蠕变损伤中的内截面损伤模型,蠕变断裂特征为沿晶断裂。     

微波密闭消解技术在处理Rh、Ir粉及其试样中的应用

提出了微波密闭消解难分解Rh、Ir粉及其合金、冶金物料、碎化砂矿的新方法;对比了它们的微波密闭消解和传统分(消)解法的条件;分析了消解后Rh、Ir、Pt、Pd和Au的含量.结果表明:上述各类物质对应消解时间分别为传统法的1/96～1/67、1/24～1/5、1/48～1/16和1/2,无论分析方法随微波密闭消解法的建立而改变与否,总分析流程均大大缩短;2种方法测得贵金属的含量基本吻合.     

老化温度对汽车临界催化剂性能的影响初探

临界催化剂的制备是汽车车载诊断(OBD)系统标定认证的难点。高温快速水热老化方式是国五工况下常见的OBD催化剂制备方式之一,但该方式制备的老化温度与催化剂整车性能之间关系尚不明确。将同批催化剂在不同温度老化,采用整车排放、台架储氧能力(OSC)和比表面积(BET)共3项指标的测试,研究了各指标与老化温度的关系。结果表明,在拐点温度之前各项性能变化较平缓,其后随温度升高劣化幅度急剧加大,3项指标的拐点温度稍有差异。通过催化剂OSC或BET的测定,预估拐点温度,可以快速定位临界催化剂样件烧制的温度范围,简化制备流程。     

钯-铂双层覆膜聚酰亚胺的CECVD制备与表征

以N2、O2作载气,采用催化增强化学气相沉积(CECVO)法,于250～300℃和减压/常压下制得沉积于聚酰亚胺(PI)上的Pt,Pd/Pt和Pt/Pd金属双层薄膜.当使用Pd(hfac)2和Pt(COD)Me2为前驱体,在同一反应器内共沉积时只有Pt被沉积(钯配合物起催化剂作用),金属铂、钯顺序沉积可形成双层膜.经XPS和SEM分析了所得沉积膜的表面结构与相组成.结果表明:所有沉积层与PI衬底的粘附性能良好;沉积速率为70～80nm/h,钯、铂粒径分别为100nm和100～150nm.     

性能优异的SrO改性Pd-Rh双金属催化剂的制备

在浸渍到Al₂O₃载体材料上之前,通过将Sr的前驱体引入到贵金属Pd和Rh的混合盐溶液中,即采用共浸渍法制备了一系列SrO改性的Pd-Rh/Al₂O₃催化剂。结果表明,由于SrO的扩散障碍效应,适量SrO（1%~2%,质量分数）的引入有利于促进Pd,Rh的分散,并且能提高催化剂的水热稳定性。水热老化之后,催化剂能保持更高的Pd,Rh分散度,并且Pd,Rh能稳定在活性更好的氧化态。因此,适量SrO改性的Pd-Rh/Al₂O₃催化剂具有更好的还原性能和三效催化活性。然而,当向催化剂中引入过量的SrO,由于SrO占据了过量的Al₂O₃的表面,而且老化后会出现新的物相SrAl₂O₄,反而会对催化剂的性能产生不利的影响。总的来说,2% SrO改性的催化剂具有最优异的三效催化活性,水热老化之后,相比于空白的Pd-Rh/Al₂O₃催化剂,2%SrO改性的催化剂使CO,HC和NO的起燃温度分别降低了23,15和27 ℃。     

硫化镍试金预富集-ICP-AES测定矿石中的Pt、Pd、Ir、Au

详细研究了硫化镍试金预富集－ICP－AES测定矿石中的Pt,Pd,Ir,Au的多种影响因素，结果表明硫化镍扣用盐酸溶解，多孔玻砂坩埚过滤溶液，盐酸和双氧水溶解残渣是比较理想的分析方案，硫化镍扣溶解过程中，Pt,Pd的损失可忽略。Au的损失相当高，仅能半定量，对于μg/g级的样品，Pt,Pd,Ir,Au的平均回收率在96－99％之间，相对标准偏差为1．7％－6．8％（n=5)，拟定的方法已用于矿石、精矿的分析。