丙烯酸改性氯化聚丙烯的合成和粘接性能的研究

氯化聚丙烯是聚丙烯的氯化改性产物，通过改性，其硬度、耐磨性、耐酸性、耐盐水性能比聚丙烯都好，耐热、耐老化性也优于聚丙烯。但其性能尤其是粘接性能还不能满足其在胶粘刺等方面的需要，为了进一步提高氯化聚丙烯的粘接性能，拓宽其应用领域，需对氯化聚丙烯改性。接枝共聚法是一种很好的化学改性方法。本文以丙烯酸(AA)作为接枝单体，以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，以甲苯为溶刺，采用液相接枝共聚法，将丙烯酸单体接枝到氯化聚丙烯大分子链上，得到丙烯酸改性氯化聚丙烯产物。系统研究了反应温度、反应时间、引发剂过氧化苯甲酰用量和丙烯酸单体用量等因素对丙烯酸接枝改性的氯化聚丙烯产物粘接性能的影响，得出了较佳的工艺条件是反应温度T=100℃，反应时间t=3．5h，原料质量配比为100份氯化聚丙烯、3份丙烯酸和0．3份的过氧化二苯甲酰。研究还表明，丙烯酸改性的氯化聚丙烯的粘接性能优于氯化聚丙烯的粘接性能。     

丙烯酸改性氯化聚丙烯乳液

采用溶液法对氯化聚丙烯进行接枝改性,得到丙烯酸改性的氯化聚丙烯和聚丙烯酸酯的混合物,加胺中和后用水直接分散得到自乳化水性丙烯酸改性氯化聚丙烯乳液。考察了单体用量对改性乳液性能的影响,结果表明,当单体与氯化聚丙烯的质量比为0.6～1.5时,制得的乳液具有良好的稳定性和优异的附着力。用光学显微镜对改性乳液的粒子形态进行了观察,结果表明接枝氯化聚丙烯处于乳胶粒的核层,而聚丙烯酸酯处于乳胶粒的壳层。     

Grafting of 2-HEMA on IPP and in situ chlorinated PP through solution polymerization

Grafting of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) on isotactic polypropylene (IPP) and in situ chlorinated polypropylene (CPP) by free radical process was carried out at 110°C using toluene as solvent. Various conditions for grafting were optimized. The maximum percent of grafting of 2-HEMA achieved on IPP was 3.6%, whereas that on in situ CPP was 8.7%. The products were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy and thermal and contact angle measurements. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 69: 2107–2113, 1998     

Nondegradative melt functionalization of polypropylene with glycidyl methacrylate

The melt grafting of glycidyl methacrylate (GMA) onto powdered isotactic polypropylene (PP) in a Haake Rheocord RC90 mixer was studied. Grafting degrees were determined by nonaqueous back titration of trichloroacetic acid with sodium hydroxide. The extent of degradation and crosslinking of PP during grafting was indicated by the melt-flow rates (MFR) of the grafted samples. The influences of GMA concentration, initiator type and concentration on grafting degree, reaction efficiency, and degradation were evaluated. A novel method was developed to obtain a high grafting degree with little degradation of PP using acrylamide (AM) as the initiating agent. The grafting process occurred before or during the melting of PP (i.e., solid-state grafting), at which temperature crosslinking is preferred over chain scission. Primary free radicals generated from the rapid decomposition of AM have a higher tendency to attack GMA molecules than PP chains. At the same estimated amount of primary radicals, both grafting degree and grafting efficiency increase with decreasing decomposition temperature of the initiator (for the same decomposition half-life) in the order of AM > benzoyl peroxide (BPO) > 2,5-di(t-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-hexyne (LPO). FunctionalizedPP with the desired grafting degree and little degradation of PP could be obtained by the use of mixed initiators. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 67:1957–1963, 1998     

水性氯化聚丙烯及其应用研究进展

介绍了近年来水性氯化聚丙烯的研究进展。评述了水性氯化聚丙烯的制备方法,如机械法、相反转法和化学改性法(包括乳液接枝聚合、悬浮聚合和溶液接枝聚合),比较了各种制备方法的优缺点;阐述了其在涂料体系中作为底漆和作为添加剂制备底面合一漆的应用情况;展望了该领域今后的研究方向。     

氯化聚丙烯改性胶粘剂的合成及粘附性能研究

以甲苯为溶剂，过氧化二苯甲酰(BP0)为引发剂，通过自由基聚合，采用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和苯乙烯(St)接枝改性氯化聚丙烯(CPP)。研究了不同苯乙烯用量、不同反应温度、不同反应时间、不同引发剂用量对改性氯化聚丙烯胶粘剂粘附性能的影响，得出较佳的工艺条件为反应温度90℃，反应时问2h，原料配比m(CPP)：m(HEMA)：m(St)：m(BPO)=50：0．5：0．6：0．15。     

HEMA接枝CPP的合成及其性能

以甲苯为溶剂,过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,采用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)通过自由基聚合接枝氯化聚丙烯(CPP);考察了引发剂类型对接枝反应的影响;研究了反应时间、反应温度、BIN)用量、HEMA用量对接枝率及接枝CPP黏合性能的影响,并对接枝产物进行了傅里叶变换红外光谱分析。确定了较理想的工艺条件：反应温度为110℃．反应时间为5h,m(CPP)／m(HEMA)／m(BPO)为1．0：1．0：0．1。     

氯化聚丙烯改性及其在胶粘剂中的应用

氯化聚丙烯是一种聚丙烯的化学改性物，它有许多优点，为了进一步提高其性能，通常需对氯化聚丙烯进行接枝改性。介绍了氯化聚丙烯的特点，较详细综述了氯化聚丙烯的接枝改性及其在胶粘剂的应用，指出了氯化聚丙烯胶粘剂的市场前景，强调应加强高性能、多功能以及绿色氯化聚丙烯改性胶粘剂研究的重要性。     

固相氯化法氯化等规聚丙烯结构分析

借助ＤＳＣ,ＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ方法对搅拌式固相氯化制备的氯化等规聚丙烯的宏观氯原子分布和微观氯原子分布进行了分析。结果表明,搅拌式固相氯化法能够迅速破坏等规聚丙烯的结晶,从而得到宏观氯原子分布均匀的ＣＩＰＰ。此方法制备的ＣＩＰＰ主要为等丙烯分子链上的仲氢原子被取代的产物。     

塑料涂料用马来酸酐接枝氯化聚丙烯的合成与性能

以甲苯为溶剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂、马来酸酐(MAH)为接枝单体,对氯化聚丙烯(CPP)进行接枝改性.考察了引发剂和接枝单体用量、反应温度、反应时间以及原料的含氯量对接枝率的影响,并对改性产物进行了傅立叶红外光谱表征.结果表明,氯化聚丙烯成功地接枝上马来酸酐,反应条件和原料的含氯量会影响接枝率,优化的工艺条件为:m(BPO)/m(CPP)=0.04,m(MAH)/m(CPP)=1.1,反应温度为100 ℃,反应时间为3 h.涂料性能测试结果说明,改性产物在部分酮酯类溶剂中的溶解性能优良,对多种塑料材料有良好的附着性能,而附着力的大小受到接枝率的直接影响.     

氯化聚丙烯的乳化

对氯化聚丙烯的乳化作了初步探索。实验表明,用十二烷基硫酸钠和磺化蓖麻油作乳化剂,可以把氯化聚丙烯制咸水性乳液涂料。从粘附力和拉伸剪切强度测定结果可以看出,用水性氯化聚丙烯代替溶剂型氯化聚丙烯是可行的。     

氯化聚丙烯研究进展

在叙述氯化聚丙烯合成与改性的基础上,综述了氯化聚丙烯的氯化度、分子结构和分子质量与其溶解性能、热行为、 相容性等性能的关系;并按照氯化聚丙烯的研究过程,将其对聚烯烃塑料的附着机理研究分为分子结晶性相互作用机理、色散 机理和分子缠结机理3个阶段,并进行了总结;同时对氯化聚丙烯应用的新进展和研究开发方向也作了评述。     

氯化聚丙烯生产、应用与市场

介绍了氯化聚丙烯国内外生产现状、产品性能和市场状况，重点介绍水相法合成技术进展与产品应用，分析现状并提出一些发展建议。     

氯化聚丙烯在胶粘剂方面的应用及发展趋势

介绍了氯化聚丙烯的主要特征以及氯化聚丙烯粘结原理,对氯化聚丙烯在胶粘剂方面的配方以及应用作了较为详细的综述。     

氯化聚丙烯的合成技术进展

介绍了国内外氯化聚丙烯的合成方法现状及最新的研究进展，在对比、论证溶剂法、固相法、半水相法及水相法的特点后，认为水相法具有在国内推广的意义。     

氯化聚丙烯接枝改性研究

氯化聚丙烯是一种聚丙烯的化学改性物,它有许多优点,而对氯化聚丙烯进行接枝改性又可使其具有更多的新功能。本文对氯化聚丙烯的特点以及近年来氯化聚丙烯的接枝改性的研究作了较详细的综述。     

Synthesis of functional polypropylene via solid‐phase grafting soft vinyl monomer and its mechanism

Solid‐phase grafting of a soft vinyl monomer, butyl methylacrylate (BMA), onto polypropylene (PP) matrixes with 2,2′‐azobisisobutyronitrile (AIBN) as initiator was carried out to enhance the polarity of polymer. Soft vinyl monomer was a novel notion in grafting modification of PP. Effects of swell time, BMA concentration, AIBN concentration, grafting reaction time, and temperature on grafting percentage (G_p) and grafting efficiency (G_e) were examined. The optimal conditions of grafting reaction were obtained: swell time of 60 min, BMA concentration of 6 wt %, AIBN concentration of 0.05 wt %, reaction temperature of 85°C, and reaction time of 2 h. The grafting samples were investigated by such characterization techniques as Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), thermal gravimetric analysis (TGA), and scanning electron microscope (SEM) analysis. FTIR results indicated that BMA was actually grafted onto PP backbone. TGA results showed that the decomposition temperature increases with addition of BMA into PP backbone. SEM results indicated that the surfaces of PP‐g‐BMA had a markedly bumpy texture, whereas the pure PP surface was very smooth. Water contact angle results showed that the polarity and hydrophilicity of PP were improved effectively. Compared with the traditional monomer MAH, G_p, and G_e, melt flow rate and mechanical property results all indicated that the soft vinyl monomer had a many advantages in the modification of PP. In the end, the mechanism of solid grafting was discussed. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

氯化聚丙烯的磺化改性研究与应用

以氨基磺酸为磺化剂对氯化聚丙烯(CPP)进行磺化改性,研究了氨基磺酸的用量、反应温度和时间对磺化度的影响,获得了较佳的反应条件:m(NH2SO3H)/m(CPP)=0.08,温度60℃,时间8.0h。在此条件下可制得磺化度为1.56mol/kg的磺化CPP。通过红外光谱对磺化CPP进行了表征。将磺化改性的CPP与丙烯酸酯聚合,制备了水性磺化CPP–丙烯酸酯乳液。以此乳液制备金属防腐涂料,所得涂膜附着力0~1级,硬度3B~2B,柔韧性>2mm,在3%NaCl溶液中浸泡45d和盐雾腐蚀试验300h后完好。该磺化改性CPP可用于制备水性金属防腐涂料。     

氯化聚丙烯的生产应用与经济性状分析

介绍了氯化聚丙烯的性能、用途、生产方法和市场状况，并对用水相法生产3000t／a氯化聚丙烯的经济性状进行了分析。     

氯化聚丙烯与石油树脂等复配溶液粘度的研究

测定了氯化聚丙烯(CPP)-涂料树脂在甲苯溶液中的粘度,发现体系的粘度主要是由CPP含量决定的。但是,因为不同体系(三元和四元体系)的涂料树脂与CPP相互作用情况不同,所以粘度变化与CPP含量的变化规律并不相同。以石油树脂和醇酸树脂为例,对它和CPP间的相互作用进行了讨论。