煤液化油馏分蒸发焓的测定方法

蒸发焓是液相物质重要的热力学性质,结合煤液化油窄馏分的特点进行了蒸发焓测定方法的选择,在对蒸发焓的各种测定方法分析总结的基础上,指出了各种方法的使用范围、优缺点及其研究现状,归纳和探索了适合于煤液化油馏分这类复杂混合物的蒸发焓测定方法。     

基于第一原理力场预测热力学参数的探讨

讨论用第一原理全原子力场计算热力学参数的可行性.新开发的TEAM力场,在用气、液相基本性质验证后,不加任何参数调整,直接用于计算具有代表性的几个分子液体在不同热力学状态下的密度、蒸发焓、混合焓、亨利常数、饱和蒸气压等热力学参数.初步结果表明：液体密度和蒸发焓的预测结果良好,在较大范围内可获得与实验数据相吻合的结果;而混合焓的准确预测需要纯液体内聚能的高精度模拟数据;亨利常数的计算对液体的密度极为敏感.后两种性质的计算均可用全原子力场但需要高质量的力场参数.为了采用全原子力场计算气液相平衡数据,提出了一种半经验的、基于积分Clausius-Clapeyron方程的循环自洽方法计算液体的饱和蒸气压.     

煤液化油馏分热力学性质的研究进展

为便于了解煤液化油品的性质,介绍了煤液化油组成的分析方法,详细介绍了煤液化油馏分的密度、分子量、黏度、临界性质、表面张力、蒸气压、蒸发焓和比热等热力学性质测量与估算的方法以及研究进展,可为煤液化工程设计提供参考。     

煤焦油热力学性质的研究进展

简述了煤焦油组成及分析方法,综述了密度、分子量、临界性质、蒸汽压、气液相平衡、比热、熵、固液相平衡等物化数据及热力学性质的测量、估算及研究进展。指出建立煤焦油物性数据包,可为煤焦油研发和工程设计提供参考。     

PSRK-UNIFAC模型在预测煤直接液化高温高压气液相平衡中的应用

为预测煤炭直接液化高温高压气液平衡,将过量吉布斯自由能混合规则和UNIFAC活度系数模型与SRK状态相结合,建立基团状态PSRK-UNIFAC模型。利用该模型对煤液化高温分离器的24种组分气液相平衡进行了预测和关联,计算值和文献值能取得较好一致,并推算了煤液化反应器内气液相组成。结果表明:PSRK-UNIFAC模型可以成功预测高温、高压、强不对称、强极性下的气液相平衡。     

测定丙烯-甲苯高压气液相平衡的实验方法

针对不易采样分析的二元物系,采用自建的相平衡实验装置,测定了丙烯-甲苯二元物系的等温气液相平衡数据。实验数据的相平衡温度包括326.2,333.2,350.2,368.2,378.2 K,相平衡压力从387.7—2 426.4 k Pa。结合Aspen Plus流程模拟软件物性数据的计算功能,提出了试差收敛计算法,经面积检验和点检验,各组实验数据基本符合热力学一致性。实现了由气液相平衡时2种物质的物质量、相平衡时的总压和温度、平衡釜内体积,求解气液相平衡的组成。根据工程模拟计算的经验,回归了Wilson-HOC活度系数方程参数和SRK状态方程参数,分析了拟合结果的偏差。     

LNG接收站蒸发计算状态方程选择

LNG物性参数是LNG接收站模型建立、工艺流程模拟计算及研究必不可少的基础数据。以国外实验数据为基础,采用Aspen HYSYS软件分析评价PR、SRK、LKP、BWRS状态方程对气液相组成、焓、密度等物性参数的预测结果,比选汽液相平衡和热力学参数的计算状态方程,建立了LNG接收站储罐蒸发模型,并比较了四种状态方程的准确度。结果表明：PR方程在汽液相平衡计算方面计算精度最高,相对误差为4.70%;LKP方程计算热力学参数最准确,预测误差为2.59%。综合考虑相平衡参数和热力学参数计算精度,PR方程精度最高,预测误差为3.77%。此外,PR方程对LNG储罐蒸发和储罐压力的模拟计算值与现场数据吻合度最好,因此LNG接收站蒸发计算推荐选用PR方程。研究结果对物性参数和LNG接收站蒸发计算状态方程的选择具有借鉴意义。     

用沸点仪测定汽液相平衡数据的研究

本文测定了沸点仪的持液量,其值为1.56 cm~3,应用沸点仪测定了甲醇-乙醇二元系的相平衡数据,与文献数据一致,证明了此测定方法的可靠性。应用沸点仪测得了巴豆醛-三聚乙醛二元系常压下的相平衡数据,同时测取了巴豆醛和三聚乙醛的蒸汽压数据,并用安妥因方程进行了关联。     

煤液化油气液平衡体系研究

煤炭直接液化反应体系为高温高压下气、液、固三相混合物,液化体系的高压气液相平衡数据是液化过程设计的基础数据。为得到高压下的气液平衡数据,本研究引入流程模拟软件Aspen Plus,针对煤液化油高温和低温分离器,建立了煤液化油闪蒸模型。通过计算值与文献值对比,筛选适用于煤液化高压体系的物性方法,最终得出使用UNIQUAC-RKS方法和GRAYSON方法可以分别得到与高温分离器和低温分离器的实验值较相符的气液平衡数据。采用UNIQUAC-RKS方法的高温分离器气相和液相组成计算值与实验值的平均相对误差为分别为18.7%、5.49%,采用GRAYSON方法的低温分离器气相和液相组成计算值与实验值的平均相对误差为分别为19.8%、42.5%。     

醋酸甲酯-甲醇-水三元物系液液平衡数据的测定与关联

测定了常压下20、30、40、50℃时醋酸甲酯 水二元体系及醋酸甲酯 甲醇 水三元体系的液液平衡(LLE)数据,并与文献中已有的醋酸甲酯 水的液液平衡数据进行比较,证明了测定方法的可靠性。采用二元与三元液液平衡数据相结合的关联方法,并用NRTL和UNIQUAC模型对所测数据进行了热力学关联,得出了相应的模型参数。用该模型对三元体系进行计算,结果令人满意。用VisualBasic6.0语言开发了液液相平衡关联软件,可方便地用于二元和三元液液相平衡的计算。     

煤炭直接液化油的测定分析方法

借鉴石油行业的产品分析方法,综述了煤液化油的各种分析测定技术,其中既有煤液化油的物理化学性质测定,如水分、黏度、族组成及平均相对分子量等性质的测定;也有其他的元素分析,如碳、氢、氮、硫含量的分析。同时,简要介绍了这些分析测定技术的分析原理、仪器及方法步骤,对油品分析工作具有一定指导意义。     

几种互溶液体密度加和性的研究

采用密度瓶法测定常压下喹啉、十氢萘及其混合物和四氢萘、正庚烷及其混合物在不同温度下的密度.结果表明,它们的密度均随温度升高而降低,密度与温度间存在很好线性关系.详细讨论了这两组混合物(喹琳和十氢萘按体积比1∶1混合,四氢萘和正庚烷按体积比2∶1混合)的密度加和性问题,由作图和计算均可得知这两组混合物密度具有很好的加和性.这为将来待测的复杂混合物--煤液化油全馏分密度提供了理想的测试分析平台.     

煤液化油发展现状及投资前景分析

介绍了国内外煤炭液化制油的工艺技术及商业化运作情况,并对我国发展煤液化油提出一些建议。     

济宁矿区煤样直接液化性能评价

煤炭液化是实现煤的洁净利用,补充石油资源短缺的重要途径之一。在实验室条件下,对山东济宁地区煤样进行煤质化验和加氢液化试验,并对其液化性能作初步的评价。     

新疆黑山煤直接液化性能研究

神华集团有限责任公司为实施新疆煤炭转化战略,对位于新疆自治区吐鲁番州托克逊县的黑山煤进行了煤直接加氢液化研究,分别在0.5 L的高压釜和0.12 t/d的连续装置上进行了直接液化实验.结果表明,黑山煤具有良好的液化性能和优异的成浆性能,在可输送的黏度范围内可制得浓度高达50%的油煤浆,且能长周期稳定运转并取得较高的油收率和较低的气产率.高浓度煤浆的稳定输送特性可大大提高煤液化反应器的处理能力.     

油煤浆黏温特性研究进展

煤直接液化技术是缓解石油供需矛盾、实现煤炭清洁高效利用的重要技术途径之一,油煤浆的黏温特性对其配制、输送、加压、预热及反应性能具有重要影响。本文从油煤浆黏温特性的变化规律、研究方法、变化机理、影响因素等方面的研究进展进行了综述。在升温过程中,油煤浆流变特性表现为非牛顿流体,具有剪切稀化特性;高温高压下黏度测定方法主要有4种;分析黏温特性变化机理：煤浆制备和升温阶段黏度变化主要由溶胀作用导致,高温阶段主要由煤裂解产生沥青质（尤其是前沥青烯）导致;从溶剂、煤的性质（煤阶、显微组分及粒径分布）、剪切速率、油煤浆浓度、催化剂和氢分压等方面分析了油煤浆黏温特性的影响因素。最后指出了未来油煤浆黏温特性的研究方向,为我国煤直接液化技术的进一步发展提供参考。     

Catalytic liquefaction of various coals using a mixture of carbon monoxide and water

In a batch-autoclave, twenty coals were liquefied using a cobalt-molybdenum oxide catalyst with a mixture of CO and H₂0 at 400 °C with or without vehicle oil. Furthermore, lignite and peat were liquefied on tungsten oxide catalyst at 300 °C in the absence of CO. The reactivity of coal in this liquefaction is found to depend strongly on its rank. The vehicle oil significantly influences the extent of the water-gas shift reaction, especially when bituminous coals are liquefied, by dissolving such coals. Liquefaction of coal by this process is considered to take place via three routes: hydrogenolysis by the nascent hydrogen produced from the shift reaction; dissolution of coal into the vehicle oil which is an initial stage of hydrogenolysis; and a solvolytic reaction with H₂O, such as hydrolysis.     

煤液化油窄馏分饱和蒸气压研究进展

为了获得煤液化油窄馏分准确的物性参数——蒸气压,比较分析了物质蒸气压的测量、关联及估算方法。详细分析了几种测定方法的理论依据、设备要求及使用范围。根据煤液化油窄馏分的组分特性,提出了适用于其馏分饱和蒸气压测量关联及估算的方法。研究发现:窄馏分蒸气压的测量宜选择拟静态法,也可以参照石油馏分蒸气压的测量选用雷德法和参比法。其蒸气压与温度的关联应使用三参数Antoine方程;修正的MB关联式和Riedel方程适用于煤液化油窄馏分蒸气压估算。