2-羟基喹噁啉生产与市场

2-羟基喹噁啉(2-hydroxyquinoxaline)是白色结晶或粉末,分子式C8H60N2。 2-羟基喹噁啉是重要的农药、医药中间体。2-羟基喹噁啉与乙基氯化物反应生产杀虫剂喹硫磷(quinalphos),用于防治粮食、棉花和果蔬等经济作物的刺吸式和咀嚼式口器害虫、钻蛀性害虫和螨类。2-羟基喹噁啉氯化得到6-氯-2-羟基喹噁啉,用于生产除草剂禾草克或喹禾灵(quinalofop-ethyl),其除草活性高,对一年生成多年生禾本科杂草在任何生长期均有效。2-羟基喹噁啉与三氯氧磷反应得到2-氯喹噁啉,用于生产兽药磺胺喹噁啉,可预防和治疗球虫病,促进畜禽生长。2-羟基喹噁啉还用于抗癌新药生产和利用其弱碱性作为半导体刻蚀添加剂。     

2-氨基喹噁啉的合成

以2-羟基喹噁啉为原料,二氯亚砜为氯化试剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂合成2-氯喹噁啉,2-氯喹噁啉氨解得到2-氨基喹噁啉。考察了DMF用量等反应条件对氯化反应的影响,在n(DMF)∶n(氯化亚砜)=1∶50、反应温度65℃、反应时间4h时,氯化反应收率为88.1%。反应总收率为61.4%。使用HPLC、LC-MS、1 H NMR和FT IR对产品进行表征。     

盐酸吡格列酮的合成工艺研究

本文以如下合成路线为基础:羟基苯甲醛与2,4-噻唑烷二酮缩合后,经催化氢化,再与2-羟乙基-5-乙基吡啶磺酸酯对接,成盐得到盐酸吡格列酮,然后考察了催化氢化步骤中催化剂种类、用量、溶剂种类、反应温度和反应时间对反应收率的影响,从而找到了最适宜的催化氢化的反应工艺参数:催化剂为雷尼镍,催化剂用量为雷尼镍与中间体(5)的质量比为80%,溶剂为甲醇,反应温度为105℃,反应时间5h。找到了一个既能提高反应的收率,而且经济适用,适合工业化大生产的反应工艺。     

喹乙醇的合成

本文综述了喹乙醇的各种有生产价值的合成方法。喹乙醇(Olaquindox),别名倍育诺、喹酰胺醇和快育灵,化学名称:2-[N-(2-羟乙基)-氨基甲酰基)-3-甲基喹噁啉-1,4-二氧化物。化学结构式如下:     

一步合成C_2型轴对称手性双唑啉的方法

报道了一步合成C2型轴对称手性双噁唑啉的方法。二甘醇酸与手性2-氨基-1-丁醇或L-苯丙氨醇在甲苯中回流脱水23 h,一步反应合成了(R)-或(S)-1,5-双-[2-′(4′-乙基噁唑啉)]甲醚和(S)-1,5-双-[2-′(4′-苄基噁唑啉)]甲醚,产率为91.8%~98.4%。     

Pt/C活性催化剂催化氢化合成6-氯-2-羟基喹喔啉

以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为原料，在碱性条件下经环合及催化氢化合成6-氯-2-羟基喹喔啉。采用自制的Pt／C催化剂，考察了反应条件对产品收率的影响，在85℃，1．0～1．3MPa氢气压力下进行加氢还原反应，总收率89．6％(以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺转化为6-氯-2-羟基喹喔啉)。     

噻吩酰胺衍生物的合成

以丁醛为原料经2步合成中间体2-氨基-5-乙基-3-噻吩甲酸(3),中间体3与2-吡啶甲酸反应合成中间体2-(2-吡啶基)-6-乙基-4H-3,1噻吩并噁嗪-4-酮(4),中间体4与取代的胺反应得到了一系列噻吩酰胺的衍生物(5a～5g),其结构得到了1H NMR、13C NMR、IR、和MS表征。     

4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺的合成新工艺

以 3 ( 2 羟乙基砜基 )苯胺和对硝基苯甲酰氯为原料经酰化和催化氢化两步反应合成了 4 氨基 N [3 ( 2 羟乙基 )砜基 ]苯基苯甲酰胺 ,两步收率分别为 90 3%和 95 6%,总收率为 86.3%。在采用RanneyNi为催化剂和氢压为 0 2 4MPa的情况下 ,实验验证最佳的催化氢化反应条件为 :溶剂为甲醇 ,催化剂量为 30 %(催化剂与硝基物的质量比 ) ,反应温度为 50～ 60℃。产品经TLC、IR、1HNMR和MS确证。     

3-甲基-喹噁啉-2-羧酸的合成

以喹乙醇为原料,经酸性还原,碱性水解、中和后得到3-甲基-喹噁啉-2-羧酸,探讨了反应条件对产率的影响。结果表明,喹乙醇在铁粉的酸性水溶液中活化后,85~90℃还原1 h,有机溶剂萃取得到N-羟乙基-3-甲基-2-喹噁啉酰胺,而后在12%氢氧化钠溶液中80~90℃水解6 h,盐酸酸化,得到纯度大于98%的3-甲基-喹噁啉-2-羧酸,总收率为60.6%。     

非腈溶剂合成喹噁硫磷

<正> 喹噁硫磷的高效广谱杀虫性能,已经引起各植保部门广泛重视。用2-羟基喹嗯啉和0,0′二乙基硫代磷酰氯合成0,0′-二乙基-0-[喹噁啉基-(2)]硫代磷酸酯(简称喹噁硫磷—下同),多数文献都用乙腈作溶剂,才使收率达85％左右。文献[7]虽采用了甲基异丁基酮溶剂,相当长的反应时间亦未使收率达80％。为降低成本和保护环境,须淘汰毒性高、价格贵、目前国内货源紧张的乙腈。丙酮、乙睛都是甲基与重键共轭的分子,超共轭效应使重键电子云浓度增高,这种     

N-乙基苦参酸百里酚酯的合成

以苦参碱为原料,通过碱水解开环,溴乙烷乙基化得到N-乙基苦参酸乙酯,继而水解得到N-乙基苦参酸,最后在脱水剂作用下与百里酚缩合,得到N-乙基苦参酸百里酚酯。目标化合物的化学结构经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱确证。考察了N-乙基苦参酸与百里酚缩合反应中脱水剂、反应物配比、温度等因素对产率及反应时间的影响,优选出最佳合成工艺。最佳合成工艺为:以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)为脱水剂,反应物配比为n(N-乙基苦参酸)∶n(百里酚)=1∶1.5,反应温度45~50℃,该条件下N-乙基苦参酸百里酚酯的收率达60.6%。     

5,7-二硝基-8-羟基喹哪啶合成工艺研究

实验以8-羟基喹哪啶为底物,混酸为硝化剂合成5,7-二硝基-8-羟基喹哪啶.考察了反应温度、反应时间和混酸体积比对产物收率的影响.实验结果表明,其最佳反应条件:8-羟基喹哪啶、硝酸和浓硫酸的物质的量投料比为1∶2.7∶13.9,反应混合物在温度为-5℃(温度精确到±1℃)下先反应3h,然后,室温下反应1h,经真空抽滤、...     

莫格列扎中间体的合成

设计与合成阿格列扎中间体2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑基)乙基甲烷磺酸盐。以L-天冬氨酸为原料先与甲醇和氯化亚砜反应生成相应的甲酯盐酸盐(15),化合物15先后发生亲核加成、环合、水解和亲核取代反应得到目标物(化合物1)。合成的化合物及中间体均经过核磁共振氢谱进行了结构表征确证结构与目标产物一致。该合成方法可靠,质量可控,能用于2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑基)乙基甲烷磺酸盐的合成。     

O-乙基黄原酸丙酸乙酯的工艺优化

对O-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成工艺进行改进,以氢氧化钾、二硫化碳、2-溴丙酸乙酯为原料,以无水乙醇为溶剂,经两步反应,成功制备了黄原酸酯链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯。对第2步合成利用正交实验探究了反应时间、反应温度、反应物料摩尔比(乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比)对反应收率的影响。结果表明,O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的优化条件是乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比1.1∶1,反应时间为12 h,反应温度为55℃。各因素对合成O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的影响按大小排列分别为:温度>反应物摩尔比>反应时间。两步总收率可达62.2%,远高于文献报道的47.0%。     

O-乙基黄原酸丙酸乙酯的工艺优化

对O-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成工艺进行改进,以氢氧化钾、二硫化碳、2-溴丙酸乙酯为原料,以无水乙醇为溶剂,经两步反应,成功制备了黄原酸酯链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯。对第2步合成利用正交实验探究了反应时间、反应温度、反应物料摩尔比(乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比)对反应收率的影响。结果表明,O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的优化条件是乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比1.1∶1,反应时间为12 h,反应温度为55℃。各因素对合成O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的影响按大小排列分别为:温度反应物摩尔比反应时间。两步总收率可达62.2%,远高于文献报道的47.0%。     

N-(2-羟乙基)-2-噁唑烷酮的合成及应用

通过均匀设计实验,二乙醇胺与碳酸二甲酯反应合成了硼酸酯键合剂中间体N-(2-羟乙基)-2-噁唑烷酮;用SPSS软件处理实验数据,确定了合成N-(2-羟乙基)-2-噁唑烷酮收率与各反应因素的回归方程。得到其最优反应条件为碳酸二甲酯与二乙醇胺摩尔比:1.3∶1,催化剂甲醇钠的质量占二乙醇胺质量的0.50%,反应温度60℃,反应时间60 min;在该条件下,N-(2-羟乙基)-2-噁唑烷酮收率达98.2%。以N-(2-羟乙基)-2-噁唑烷酮和二乙醇胺共混合成的硼酸酯键合剂(BEBA)以相同的工艺和配方应用于5 L丁羟四组元推进剂装药实验,结果显示:推进剂常温、高温各项力学性能指标均高于发动机设计要求15%,高温黏附指数φ为1.02,其综合力学性能优于醇胺类键合剂LAB-303B、二乙醇胺硼酸酯键合剂BAG-5及海因三嗪类键合剂BA603。     

超声辅助2-取代硫醚-5-[5-(4-硝基苯基)-1H-吡唑-3-基]-1,3,4-噁二唑类化合物的合成

以5-(4-硝基苯基)-1 H-吡唑-3-甲酸乙酯(1)为起始原料,经肼解和关环合成了中间体5-[5-(4-硝基苯基)-1 H-吡唑-3-基]-2-巯基-1,3,4-噁二唑(3)。在超声作用下,以乙腈为溶剂,固体K2CO3为缚酸剂,使化合物3与卤代烃反应合成4个含取代吡唑基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物4a～4d,该法具有反应时间短、产率较高和操作简便等特点。产物结构经元素分析、IR、1 H NMR表征。     

米拉贝隆合成工艺改进

以D-扁桃酸(9)为原料,与对硝基苯乙胺盐酸盐(2)经酰化、还原、Boc保护、催化氢化得到(R)-N-(2-羟基-2-苯乙基)-N-[2-(4-氨基苯基)乙基]氨基甲酸叔丁酯(6),硫脲与4-氯乙酰乙酸乙酯经环合、酯水解得到2-氨基噻唑-4-乙酸(7),中间体6与中间体7缩合,最后脱氨基保护基得到米拉贝隆(1),总收率为20.9%,所得产品经MS和~1H NMR确证结构。该路线反应条件温和,操作简单,原料成本低廉,适合工业化生产。     

异噁酰草胺的合成研究

对异噁酰草胺的合成方法进行了研究。采用3-甲基-3-戊醇为起始原料,经过Koch-Haaf羧基化反应和酯化反应合成2-乙基-2-甲基丁酸甲酯;2-乙基-2-甲基丁酸甲酯与乙腈反应转化为4-乙基-4-甲基-3-氧代己腈,进一步与羟胺进行环合反应得到氨基异噁唑衍生物,最后与2,6-二甲氧基苯甲酰氯缩合得到目标产物异噁酰草胺。产品质量分数为95.8%,产品外观为灰白色固体,以3-甲基-3-戊醇计,合成总收率为58.8%。     

乙烯利生产中重排反应器的研究

乙烯利是近年来发展起来的一种植物生长调节剂,具有催熟去雄增产等效果,现已应用于漆树、烟草、棉花、果树、黄瓜、小麦等作物。我厂合成乙烯利工艺路线是先由环氧乙烷和三氯化磷在25～30℃反应,生成三(β-氯乙基)亚磷酸酯(简称三酯),再经高温(200～210℃)分子重排,生成2-氯乙基膦酸二(2-氯乙基酯(简称二酯),最后二酯与浓盐酸在110～115℃进行酸解,得到含量为55～60％的2-氯乙基膦酸原油。实践证明,二酯含量高低,对酸解反应起