Na2S选择性浸出铜转炉烟灰中的砷及Fe2(SO4)3稳定化砷(英文)

研究砷(As₂O₃)的Na₂S碱性浸出,以及用Fe₂(SO₄)₃沉淀砷。采用基于中心组合设计的响应面法对相关因素的影响进行定量和定性分析,提出用于参数优化的统计模型。结果表明,在Na₂S浓度100 g/L,固液比0.163 g/mL和温度80℃的最优预测条件下,89%的砷可从烟灰中去除。研究发现,固液比和Na₂S浓度是影响浸出过程的显著因素。在沉淀过程中,当pH为4.8、Fe³⁺与砷的摩尔比和H₂O₂与砷的摩尔比分别为5:1和4:1时,浸出液中99.93%以上的砷以无定形砷酸铁的形式被除去。Fe³⁺与砷的摩尔比和pH值为最显著因素,而且他们之间的相互作用也是显著的。     

在H_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3体系中载金黄铁矿浸出动力学（英文）

在H2SO4-Fe2(SO4)3体系中研究载金黄铁矿的浸出动力学,探讨反应温度、Fe3+浓度、硫酸浓度、搅拌速度等对黄铁矿浸出的影响规律。结果表明:在H2SO4-Fe2(SO4)3体系中,在30~75°C下黄铁矿浸出过程主要受化学反应控制Fe3+浓度与黄铁矿的浸出呈正相关,通过Arrhenius经验公式求得浸出表观活化能为51.39 k J/mol。EDS与XPS分析结果表明:黄铁矿氧化过程中硫的氧化经一系列中间形态,最终被氧化成硫酸根,并伴有部分元素硫生成,符合硫代硫酸根氧化路径机理。     

Na_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3、K_2SO_4-Na_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3熔体的生成热力学

通过使Fe_2O_3-Na_2SO_4与不同分压的SO_3建立平衡,对低熔点Na_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3二元熔融硫酸盐的形成进行热力学研究。实验确定了在熔融Na_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3中平衡Fe_2(SO_4)_3的摩尔含量。用Temkin随机混合模型和规则溶液近似并加以适当修正,计算了反应Fe_2O_3 3SO_3=Fe_2(SO_4)_3(1,溶于液相Na_2SO_4)的自由焓变化ΔG°(T)=—116830 141.15T cal/mol(943～1003K) 用这一结果并借助于Na_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3系相图估算了形成液相Na_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3所需临界Pso_3,并用实验加以检验。由于缺少必要的热力学数据,形成液相K_2SO_4-Na_2SO_4-Fe_2(SO_4)_3的临界Pso_3值则是用实验确定的。     

Na_2SO_3从硒碲富集物中浸出硒动力学(英文)

研究用Na2SO3溶液从硒碲富集物中浸出硒的动力学。该硒碲富集物的微观形貌主要为球状体和柱状体,其粒径范围为17.77～56.58μm,且其主要成分为41.73%Se和40.96%Te。研究Na2SO3浓度(126～315 g/L)、搅拌速度(100～400 r/min)、反应温度(23～95°C)、液固比(7:1～14:1)及硒碲富集物平均粒径(17.77～56.58μm)对Se浸出率的影响。结果表明:增加Na2SO3浓度、提高搅拌速度、升高反应温度和增加液固比均可以提高Se浸出率,而增大硒碲富集物的粒径会导致Se的浸出率降低;反应温度对Se浸出率影响较大,当反应温度从23°C升高至95°C时,Se浸出率从21%增至67%;该浸出过程符合Avrami模型,其模型特征参数和表观活化能分别为0.235和20.847kJ/mol。     

硅锌矿在(NH_4)_2SO_4-NH_3-H_2O体系中的浸出机理

对硅锌矿在(NH4)2SO4-NH3-H2O体系中的浸出行为进行了系统研究,揭示浸出反应机理,阐明其难以浸出的内在原因。结果表明:硅锌矿浸出反应方程为Zn2SiO4(s)+(2i-4)NH3(aq)+4NH4+=2[Zn(NH3)i]2++SiO2(s)+2H2O(l),i=1～4。浸出中,硅锌矿中的硅溶解进入溶液,再以无定形SiO2形态从溶液中析出。SiO2在(NH4)2SO4-NH3-H2O体系中的溶解度很低,仅略高于0.3 g/L,而其从溶液中的析出速度非常缓慢,是硅锌矿在该体系中难以浸出的主要原因。当液固质量比从5提高至500时,锌浸出率将从2.72%提高至84.15%。     

Initial atmospheric corrosion of zinc in presence of Na_2SO_4 and (NH_4)_2SO_4

1 Introduction In view of the widespread use of zinc, as metallic sheet or zinc coatings, it was desirable to study its corrosion behaviour in the wide variety of atmospheres. The atmospheric corrosion of zinc has been studied in field exposures as well …     

铜冶炼烟气中SO_3生成及烟灰催化氧化SO_2

通过FactSage 7.2软件对铜冶炼烟道的气相体系进行热力学平衡研究,考察了温度、气相主要组分等因素对平衡烟气中SO_3含量的影响。此外,在固相催化实验平台,针对铜冶炼烟灰对SO_2催化氧化的影响进行了实验研究。结果表明:温度和烟气中O_2初始含量对SO_3的平衡浓度影响较大,烟气中SO_2初始含量对SO_3平衡浓度影响相对较小;铜冶炼烟道飞灰促进了烟气中SO_2向SO_3的转化。     

α-Fe_2O_3、Fe_3O_4和Cr_2O_3在熔融Na_2SO_4中的溶解度

作者于1200K在1大气压氧和几个低氧压下测定了α-Fe_2O_3及Fe_3O_4及Cr_2O_3在熔融Na_2SO_4中的溶解度与Na_2SO_4熔盐碱度的关系,结果与热力学预示是一致的。在测量溶解度的基础上,确定了这几种金属氧化物在熔融Na_2SO_4中碱性和酸性溶解的溶质形式,计算了它们在该熔盐中的活度系数。金属氧化物溶解行为的研究将有助于了解热腐蚀的盐溶机理和电化学机理。     

用碱性Na_2EDTA溶液从次氧化锌烟灰中选择性回收铅(英文)

采用碱性Na2EDTA溶液从次氧化锌烟灰中回收铅。探讨温度、浸出时间、Na2EDTA浓度和起始NaOH浓度对铅、锌浸出率的影响。得到最优实验条件如下:液固比5:1 mL/g、搅拌速度650 r/min、Na2EDTA浓度0.12mol/L、NaOH初始浓度0.5 mol/L、温度70°C、浸出时间120 min。在最优实验条件下,铅、锌、氟和氯的平均浸出率分别为89.92%、0.94%、62.84%和90.02%。浸出液用于电沉积铅粉。在温度为60°C、电流密度为200A/m2、H3PO4浓度为1.5 g/L、铅离子浓度不低于5 g/L时,电沉积铅粉平均电流效率大约为93%,阴极铅纯度高于98%。电沉积1 kg铅粉大约消耗0.218 kg Na2EDTA和0.958 kW·h电能。     

废铜包铁针NH_3-(NH_4)_2SO_4-H_2N(CH_2)_2NH_2体系隔膜电解回收铜

以电子加工行业产出的废铜包铁针为阳极,以不锈钢板为阴极,采用单因素试验法优化NH_3-(NH_4)_2SO_4-H_2N(CH_2)_2NH_2体系隔膜电解回收铜工艺。结果表明:在阴极液组成为NH_3·H_2O 4.5mol/L、(NH_4)_2SO_4 1 mol/L、Cu(Ⅱ) 30 g/L、乙二胺0.4 mol/L以及阴极电流密度为350 A/m~2的条件下隔膜电解12 h后,在阴极可以得到表面光滑平整的阴极铜板,阴极铜纯度99.95%。由于部分阳极铜以+1价溶解于电解液中,使得实际隔膜电解回收废铜包铁针时阴极电流效率达到106%(以+2价铜电化当量计算),而阳极电流效率则为126%,脱铜后得到的铁针品位为99.3%。     

高砷烟尘NaOH-Na_2S碱浸过程的金属元素浸出行为（英文）

采用NaO H-Na_2S碱浸方法实现了高砷烟尘中砷的选择性浸出。在砷浸出过程中,探讨了碱料比、硫化钠用量、浸出温度、浸出时间和液固比对各金属元素浸出率的影响。结果表明:在碱料质量比为0.5,硫化钠用量为0.25 g/g,浸出温度为90°C,浸出时间为2 h,液固比为5:1的优化条件下实现了砷与其他金属的有效分离。在优化条件下,砷、锑、铅、锡和锌的平均浸出率为92.75%,11.68%,0.31%,29.75%和36.85%。NaOH-Na_2S碱性浸出过程提供了一种从含砷烟尘中脱除砷的简单有效的方法,同时产生具有利用价值的铅渣。     

硅酸盐在(NH_4)_2WO_4-(NH_4)_2CO_3-NH_3-H_2O体系中反应行为的热力学分析（英文）

含硅组分在(NH4)2WO4-(NH4)2CO3-NH3-H2O体系中的反应行为对仲钨酸铵清洁生产新技术的研发具有重要意义。为了探索此体系中硅的脱除方法,对含硅组分的反应行为进行系统的热力学分析。热力学计算结果表明,钨矿物焙烧熟料中的硅酸盐在浸出过程中会发生部分分解,25°C条件下溶出体系中硅浓度在热力学上可达到150～160 mg/L。溶液中溶解的硅可采用镁盐沉淀法除去,体系中低碳酸根浓度和高铵浓度有利于硅的脱除,当体系中总碳酸根浓度高于1.5mol/L时,硅酸镁沉淀难以形成。在合适的除硅条件下,在溶液中添加镁盐,硅浓度可降至8～10 mg/L。此外,研究体系中的钙和镁的反应行为,发现实验结果与理论计算结果一致。     

仲钨酸铵在(NH_4)_2CO_3-NH_3?H_2O-H_2O体系中的溶解行为（英文）

研究(NH_4)_2CO_3-NH_3?H_2O-H_2O体系中温度、氨水浓度和碳酸铵浓度对仲钨酸铵(APT·4H_2O)溶解行为的影响。结果表明:当温度低于90℃时,随着温度的升高、时间的延长、氨水浓度的增加和碳酸铵浓度的降低,APT·4H_2O溶解量增大;而当温度高于100℃时,溶解过程中APT·4H_2O溶解量先升高再下降;当温度低于90℃时,未溶解物仍以APT·4H_2O形态存在;当温度高于100℃时,未溶解物则主要以焦绿石型三氧化钨(WO_3·5H_2O)形态存在;溶解过程中,APT·4H_2O先溶解为仲钨酸根离子继而部分转变为正钨酸根离子,最终溶液中正钨酸根离子和仲钨酸根离子共存。该研究可为APT·4H_2O生产新工艺的开发和WO_3·5H_2O的制备提供新思路。     

Na_2SO_4-MgSO_4-CaSO_4沉积引起的铁基合金的热腐蚀 Ⅱ.在O_2-0.1％(SO_2 SO_3)气氛中的腐蚀

在700～800℃的温度范围内,研究了工业纯铁和铁铬合金在有Na_2SO_4-MgSO_4-CaSO_4盐膜存在时在O_2-0.1.％(SO_2 SO_3)气氛中的腐蚀动力学和腐蚀产物的形貌。结果表明,三元硫酸盐加剧了纯铁和铁铬合金的腐蚀,这一加速作用远较在空气中的显著。以实验结果为依据,讨讨了腐蚀机理,认为加速作用是由硫化所致。     

液相法合成PEG组合包覆Li_3V_2(PO_4)_3的电化学性能（英文）

以聚乙二醇(PEG)作为还原剂和碳源,采用流变相法成功合成碳包覆的单斜晶系磷酸钒锂正极材料,采用XRD、SEM和电化学性能测试手段考察不同相对分子质量组合的聚乙二醇对合成材料的影响。SEM观察显示,大相对分子质量和小相对分子质量的聚乙二醇组合有利于合成更小、更均匀的颗粒。相对分子质量为200和20k组合的聚乙二醇合成的磷酸钒锂在0.1C,3.0~4.2 V电压范围进行充放电循环,其首次放电比容量为131.1 mA·h/g,30次循环后仍有123.6 mA·h/g,优于其他相对分子质量组合形式。通过CV和EIS图谱分析,相对分子质量相差越大,越有利于提高锂离子扩散系数,从而改善材料的电化学性能。     

Y_2O_2SO_4:Eu~(3+)亚微米棒的合成及发光性能（英文）

以Na_2SO_4和K_2SO_4为熔盐,采用熔盐法合成了一维Y_2O_2SO_4:Eu~(3+)亚微米棒。应用X射线衍射、扫描电子显微镜和光谱仪等方法对合成产物的晶体结构、形貌和发光性能进行表征。考察了烧结温度、Eu3+掺杂浓度对合成产物的晶体结构、形貌和发光性能的影响。结果表明,原料混合物在1100℃空气中煅烧2 h可合成纯相、表面光滑的Y_2O_2SO_4:Eu~(3+)亚微米棒,Y_2O_2SO_4:Eu~(3+)亚微米棒的长度大于10μm,宽度为500～800 nm。在270 nm紫外光的激发下,Y_2O_2SO_4:Eu~(3+)亚微米棒呈红光发射,最强发射峰位于616 nm处,归属于Eu3+的5D0→7F2跃迁,Y_2O_2SO_4:Eu~(3+)亚微米棒Eu3+的最佳掺杂浓度为10mol%。     

次氧化锌中砷的物相及砷的浸出(英文)

研究烟化炉次氧化锌中砷的物相类型。结果表明:按砷的物相可将次氧化锌分为3种类型。在一型次氧化锌中砷以As2O3形态存在,而在二型和三型次氧化锌中砷分别以亚砷酸锌(Zn(AsO2)2)和砷酸铅(Pb(As2O6),Pb4As2O9)形态存在。在热力学分析基础上,对二型次氧化锌进行浸出脱砷。结果表明:采用30g/LNaOH溶液,在液固比3、温度20°C的条件下,砷的浸出率在1h内可达到65%～70%,而铅、锌的损失均小于1%。     

锑在Na_2CO_3-NaCl二元熔盐中的溶解度（英文）

研究了在700~1000°C温度范围内金属锑在Na2CO3-Na Cl二元熔盐中的溶解行为。结果表明,金属锑的溶解平衡可以在3 h内完成,同时锑的溶解量随熔体黏度的降低而减少。在700、800、900和1000°C时锑的饱和溶解量分别为5.42%、2.42%、0.75%和0.68%,较高的温度和适量的Na Cl含量可以降低锑的溶解量。不溶解的锑沉聚于熔盐底部,不与熔盐反应。溶解在熔盐表面的锑容易被氧化,而溶解于熔盐中的锑以金属态的形式随机地分布于熔盐中,形成夹杂。     

Fe_2O_3对CaO-MgO-A1_2O_3-SiO_2玻璃非等温析晶的影响（英文）

采用差示扫描量热法(DSC)研究Fe_2O_3含量在0~5%范围内的CaO-MgO-Al_20_3-SiO_2(CMAS)玻璃的析晶行为及动力学。采用傅里叶红外光谱分析(FT-IR)和X射线衍射分析(XRD)研究其物相结构。结果表明:吸热峰温度760℃为转变温度,放热峰温度1000℃为析晶温度。随着Fe_2O_3含量的增加,析晶温度降低,析晶机理从二维析晶转变为一维生长,透辉石的衍射峰强度增强。由于Fe_2O_3的分解,Fe_2O_3含量为0.5%时析晶温度发生突变。Fe_2O_3-CaO-MgO-Al_2O_3-SiO_2玻璃中发现Si-O-Si,O-Si-O及T-O-T(T=Si,Fe,Al)的联接结构。     

Crystal Structures of Dy_2(WO_4)_3 and GdY(WO_4)_3

Two compounds, Dy2(WO4)3 and GdY(WO4)3, were synthesized by using the standard solid state reaction technique. The crystal structure was determined by powder X-ray diffraction and Rietveld refinement method. It is found that both compounds have Eu2(WO4)3-type monoclinic structure, with space group C 2/c, Z = 4. The unit cell parameters of Dy2(WO4)3 are a = 0.75981(1) nm. b = 1.13220( 1) nm, c = 1.13254( 1) nm, and β= 109.8001(3)°, and those of GdY(WO4)3 are a = 0.76175(1) nm, b = 1.13543(1) nm, c = 1.13496(2) nm, and bbbbbbbbbβwhile each rare-earth atom is surrounded by eight oxygen atoms. WO4 tetrahedra share their four vertices with REO8 (RE = Dy, Gd, or Y) trigondodecahedra and some REO8 trigondodecahedra share an edge with each other. The phase transition and the magnetic properties were investigated by differential thermal analysis (DTA) and dc superconducting quantum interference device (SQUID) magnetometer.