噻吩水热裂解反应机理研究

针对注蒸汽开采稠油过程中出现的H_2S现象,以稠油中含硫化合物噻吩为研究对象,在室内耐高温高压反应釜中开展了热裂解和水热裂解实验。通过检测反应后的气相产物和液相产物组成,探讨了噻吩热裂解和水热裂解反应的反应路径、断键机理。结果表明:噻吩水热裂解的主要烃类产物是甲烷和丁烷;噻吩水热裂解的液相中除了大量未反应的噻吩,还包括极少量的烷基噻吩、噻吩基噻吩等噻吩衍生物。质子化作用、一次水解以及二次水解在噻吩水热裂解生成H_2S的过程中具有重要作用,C-S键断裂是噻吩水热裂解反应和热裂解反应的重要步骤。     

类型硫在催化裂化过程中的转化机理分析及脱硫方法探讨

主要对原料油中噻吩、苯并噻吩、硫醚等类型硫在催化裂化过程中的转化机理和路径去向进行了综述和分析,并与催化汽油中类型硫的标定结果进行了对比;讨论了催化操作条件、催化剂类型及原料油组成对类型硫的裂化脱硫过程的影响,对于两种主要脱硫技术吸附脱硫和加氢精制进行了探讨。噻吩在催化剂B酸中心易形成β碳正离子并进一步转化为不同的中间产物,再经过氢转移反应和裂化反应开环裂化脱硫生成H_2S进入气相,或生成烷基噻吩等硫化物主要进入汽油馏分段,苯并噻吩和二苯并噻吩比噻吩更难开环裂化,其脱硫产物主要进入柴油馏分段。较低的反应温度、较高的剂油比、较长的反应时间、晶胞参数高、酸密度大的催化剂及较多的供氢剂有利于脱除类型硫。     

稠油硫酸盐热化学还原生成H_2S实验研究

为了研究稠油注汽热采过程中生成H_2S机理,以Na_2SO_4,CaSO_4,MgSO_4,Fe_2(SO_4)_3,Al_2(SO_4)_3与稠油硫酸盐热化学还原(TSR)实验为基础,探究稠油TSR生成H_2S机理。实验表明,不同硫酸盐与稠油反应生成H_2S不尽相同,硫酸盐的阳离子所带电荷数决定TSR反应程度的难易,电荷数越多越容易进行反应,且H_2S生成量顺序为Al_2(SO_4)_3>Fe_2(SO_4)_3>MgSO_4>CaSO_4>Na_2SO_4,但生成的烃量顺序为Fe_2(SO_4)_3>Al_2(SO_4)_3>MgSO_4>CaSO_4>Na_2SO_4。与其他硫酸盐不同的是,由于Fe_2(SO_4)_3的氧化性,Fe~(3+)可能与生成的H_2S进一步反应。通过傅里叶红外变换光谱(FT-IR)对固相检测发现,不仅存在金属氧化物(CaO,MgO,Fe_2O_3,Al_2O_3)还存在FeS_2。最后,通过对MgSO_4油相硫含量的检测发现,反应后硫含量高于原油硫含量,证明了无机硫向有机硫的转化。     

添加SDS对剩余污泥水解系统中硫的影响

添加表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)对剩余污泥水解有促进作用,但由于其本身含有硫,因此可能对污泥水解系统的硫形态和组成产生影响。对比研究了添加SDS对剩余污泥水解系统中不同形态含硫物质的影响。结果表明:添加SDS可促进剩余污泥水解释放溶解性碳、氮、磷,但同时会引起污泥水解系统中总硫绝对量的增加以及污泥中有机硫向溶解硫的快速转化。添加SDS的污泥水解系统,液相中S~(2-)、SO_4~(2-)-S、有机硫和总硫的浓度均明显升高,其中SO_4~(2-)-S增量最大,高达液相总硫增量的61.45%,固相总硫中有机硫占比降低而使硫化物占比升高,因此,添加SDS对污泥水解产生的(重)金属固定可能起到一定作用。此外,添加SDS的第1天,水解系统的气相中H_2S浓度即大幅升高,其浓度为控制反应器的3.04倍,为《城镇污水处理厂污染物排放标准》中H_2S气体一级排放限值的4 600倍。     

污水厂硫化氢控制技术中试研究

污水中高浓度的H2S会严重污染污水厂环境,并加重设备、设施的腐蚀。针对"曝气沉砂池+水解酸化+曝气生物滤池"工艺,研究了预曝气、投加铁盐、投加硝酸盐、控制p H值、控制氧化还原电位等方式对H2S产生与去除效果的影响。结果表明:在沉砂池曝气可减少硫化物对工艺的影响;投加铁盐药剂对硫化物的去除效率不高;控制水解池的氧化还原电位在-260 m V以上时,可有效抑制水解池中硫酸盐的还原;将硝酸盐回流至水解池可以高效去除硫化物。     

土壤中硫化物的分析方法研究

硫化物作为土壤中常见的污染物在酸性环境中会生成H_2S,造成环境污染,研究中根据环境质量要求分别针对土壤中易解析的硫化物、酸可溶解性硫化物、酸难溶性硫化物建立了相应的分析测定方法。硫化物分别在磷酸(1+1)、浓硫酸、盐酸(9.8mol/L)作用下形成硫化氢,硫化氢随氮气进入装有乙酸锌吸收液的吸收瓶中,生成硫化锌沉淀,以碘量法定量。结果表明:酸难溶性硫化物的实际样品加标回收率为86%~98%;酸溶性硫化物的实际样品加标回收率为83%~91%,空白加标回收率为92%~97%。精密度实验中,酸溶性硫化物相对标准偏差为6.4%~8.3%。沙土、花园土、黄土、稻田土中酸难溶性硫化物的相对标准偏差分别为2.6%、4.0%、5.5%、5.8%。方法精密度和准确度满足分析要求,可以用来评估土壤中的硫化物污染问题,也可以了解不同类型硫化物的污染情况。     

N/S值和电子受体对厌氧生物脱氮除硫的影响

分别以NO_3~-和NO-2为氮源,在9个不同N/S值条件下进行厌氧脱氮除硫试验。结果表明:当N/S值0.67时,硝酸盐体系的出水硫化物浓度均小于1.0 mg/L,硫化物去除率达99%,脱硫速度明显高于亚硝酸盐体系,即N_3~-是脱硫最佳的电子受体。硫化物加速了对NO-2的去除,即使将N/S值提高为4,对NO-2的去除率仍高达99%,硫化物是去除NO-2适宜的电子供体。硝酸盐体系的出水单质硫浓度明显高于亚硝酸盐体系,亚硝酸盐不利于单质硫富集。硝酸盐体系的N/S值从0.2增大为1时,大部分的N_3~-被转化为N2(产生氮气14~58 m L);而当硫化物不足时(N/S值从1继续增大为4),NO_3~-不能被全部转化为N2。对于亚硝酸盐体系而言,去除的NO-2基本全部生成N2。当NO-2受限时(N/S值0.4)产生了大量的N2(48 m L),此时部分进水氨氮可能被去除。硝酸盐、亚硝酸盐体系中,硫化物过量时(N/S值=0.2),电子数的差均较高,分别为59%和66%;二者分别在N/S值为1、2时,电子数的差为零,电子得失达到平衡。     

FHUDS-2催化剂用于镇海混合油深度加氢脱硫的研究

在小试装置上,采用镇海混合油评价了工业催化剂FHUDS-2的深度加氢脱硫性能,同时考察了混合油中硫化物在FHUDS-2催化剂上的转化规律。结果表明:4,6-二甲基二苯并噻吩类(4,6-DMDBTs)硫化合物在产品中所占比例逐渐提高,对反应温度敏感性低,是原料油中最难脱除的含硫化合物;FHUDS-2催化剂具有优异的深度及超深度加氢脱硫性能,在氢分压6.4MPa,体积空速1.5h-1,氢油比500,反应温度360～370℃或者在反应温度360℃,氢分压6.4MPa,氢油比500,体积空速1.0～1.5h-1条件下,都能生产出硫含量符合欧Ⅳ、欧Ⅴ排放标准的低硫和超低硫柴油。     

进水N/S值对同步脱硫反硝化特性的影响

研究了不同进水N/S值条件下,不同接种物的厌氧体系的同步脱硫反硝化特性。结果表明:在N/S为0.6或0.4的条件下,3个体系对硫化物的去除率均达到90%以上,其中以进水N/S为0.4时产生的悬浮态硫最多;硝态氮的去除特性与硫化物不同,3个体系对硝态氮的去除率均在进水N/S为1.0时达到100%,且此时N2的产量也最大。可见,尽管同步脱硫反硝化工艺具备同时脱氮及除硫的能力,但其进水N/S的控制值却不相同。对于脱硫而言,最佳的进水N/S为0.4;对于脱氮而言,最佳的进水N/S为1.0。此外,研究发现3个不同接种物的厌氧体系对硫化物及硝态氮的去除途径不同,进水N/S值的影响也有差异。对于接种了厌氧污泥的体系,存在自养反硝化和异养反硝化的竞争,改变进水N/S值可调节二者的竞争,高N/S值会抑制硫化物自养反硝化过程,降低对硫化物的去除率;对于接种脱氮硫杆菌的纯菌体系,多硫自催化反应会与硫化物自养反硝化反应竞争硫化物,降低对硝态氮的去除率,高N/S值会导致出水硝态氮浓度较高;对于添加脱氮硫杆菌的强化厌氧污泥体系,以硫化物自养反硝化过程为主,最佳的N/S为0.4。     

杭带锡田合江口锡钨矿床流体包裹体和稳定同位素特征

合江口锡钨多金属矿为钦杭缝合带上锡田矿田中的岩浆热液型矿床。为探讨矿床的成矿流体性质、演化及成因机制,文章分别研究了3个成矿期中流体包裹体的特征,并重点对第Ⅱ期的流体特征进行了分阶段剖析。发现第Ⅰ期为L+V型包裹体,成矿流体为中高温、中盐度H_2O-CO_2-Na Cl体系,流体不混溶作用不明显;第Ⅱ期有L+V、Cl、Cl+Cv、Aq+Cl+Cv和S型几类包裹体,初始成矿流体为高温、中盐度的H_2S-N_2-CO_2-H_2O-Na Cl体系,本期不仅新发现了大量的N_2包裹体,还见到了萤石子矿物,同时检出了大量的CO_2、H_2S、CH_4、N_2、CO、F、Cl等挥发分,挥发分对矿质的析出、溶解和搬运起了重要作用,温度-盐度的降低、挥发分逃逸、流体不混溶作用、还原至氧化环境的改变、大气水的参与是导致矿质沉淀的重要机制,本期的成矿深度约为4. 5 km,N_2的检出为幔源流体参与成矿提供了证据。第Ⅲ期主要为L+V型包裹体,流体为高温、中—高盐度的H_2O-NaCl体系。稳定同位素研究表明第Ⅰ期流体以壳源为主,第Ⅱ期为壳幔混合源,初始成矿流体主要源自岩浆水,后期有大气水混入。     

住宅楼安装中央空调的加固案例分析

文章通过两处住宅用房安装中央空调的事例,现场查勘、验算与鉴定,证实了在住宅用房的混凝土梁上钻孔洞安装中央空调管线的做法,影响了房屋结构的安全,同时给出了加固处理意见,提出了个人的几点看法.     

Regularities of development of settling of models of deep footings

Conclusions 1. The effect of relative penetration on the change in magnitude of settlement is substantial. With the same specific pressure on the base the settlement of the model decreases as the relative penetration increases.2. Published data on values of unit friction forces along lateral surfaces of deep foundations were confirmed. The maximum value of resistance along the side surface was 2 tons/m².3. It was established that the realtionship between the settlement of the model and its diameter is nonlinear. This is of great importance in working out a method for calculating foundations of deep footings from deformations especially if one considers that in this case the foundation carries substantial pressures and deforms under conditions of strongly developed shear regions.Translated from Osnovaniya, Fundamenty i Mekhanika Gruntov, No. 6, pp. 11–12, November–December, 1971.     

测量标志普查资料汇集技术处理

为了适应新的形势发展需要,安徽省国土资源厅已启动新一轮测量标志普查工作。与过去不同,此次普查在资料汇集、调查人员组织、调查资料归档与调用等方面做了较大变革,文章简明阐述了变革后的测量标志普查资料汇集技术处理的过程。     

自动扶梯逆行故障成因与分析

对自动扶梯突然反转而导致逆行故障的类别和成因进行了分析,讨论了逆行速度及症状,分析了逆行概率及风险,并针对逆行提出了一些对策。     

浅析步行街的建筑工效学——上海市吴江路步行街建筑工效学调研

从建筑工效学的角度对上海市吴江路休闲步行街进行了调查研究，根据调查结果，分析了其在建筑工效学上的一些特点与不足之处并进行了探讨，以期对步行街的建筑工效学设计提供准确的参考。     

环境的共鸣--大连水产学院图书馆的设计

本文通过对大连水产学院图书馆的介绍,向人们展示了建筑与环境之间相辅相成,共同作用,引起环境共鸣的原则方法.     

住宅的多样性——日本集合住宅的借鉴

以西安目前住宅市场发展的现状及其存在的弊端为例 ,说明我国目前住宅需求的多样化和设计手法的单一化之间的矛盾 ,论述了与我国有着相似文化背景的日本在解决不同住宅需求时采用形式多样、功能各异的集合住宅的理念 .试图以此借鉴 ,使我国建筑设计界了解日本集合住宅的发展演变过程 ,吸取他们的经验 ,为我们在住宅多样化研究和设计时提供一种不同的思路和方法 .     

混凝土碳化深度的灰色预测

混凝土碳化是导致钢筋混凝土结构耐久性损伤的主要原因之一。为了预测混凝土碳化深度,本文建议采用一种基于灰色系统理论的预测模型,该模型可以根据已知的混凝土碳化序列,较精确地预测未来时刻的碳化深度。文章最后以实例说明了该模型的应用。