2-甲基-3-呋喃硫醇的合成

以糠醛为初始原料经过制取2-甲基呋喃、2-甲基-2,5-二甲氧基-5-二氢呋喃、2-甲基-3-乙酰硫基呋喃等步骤,合成了2-甲基-3-呋喃硫醇。考察了合成工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件:n(2-甲基-3-乙酰硫基呋喃)∶n(NaOH)∶n(NaH2PO4)=1.00∶0.51∶0.99,乙酸加入量3 mL,反应温度95°C,反应时间20 min,在5.90 kPa下收集57~59.5°C的馏分,在此条件下,收率可达83%。     

甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化

以电镀行业废弃物电镀污泥为前体合成磁性多金属催化材料,考察其在甲醇供氢体系生物基糠醛加氢转化制备糠醇和2-甲基呋喃的催化性能。通过X射线衍射(XRD)、液氮吸脱附、NH₃程序升温脱附(NH₃-TPD)、扫描电镜(SEM)等手段对煅烧后电镀污泥进行表征,并研究了煅烧温度和各反应工艺条件对甲醇供氢体系糠醛转化的影响。结果表明,电镀污泥衍生磁性多金属材料均具有强酸性位点和部分介孔结构,以铜组分为主的催化活性中心在反应过程中部分被还原为零价,有助于促进甲醇重整产氢和糠醛加氢转化;以700℃煅烧的电镀污泥为催化剂,在240℃反应2 h以上,糠醛几乎完全转化,产物中糠醇和2-甲基呋喃最高收率(摩尔分数)分别为70.9%和31.9%,反应过程副产物以2-呋喃甲基甲醚和2-(二甲氧基甲基)呋喃为主。此外,基于甲醇重整产氢、铜镍组分原位还原以及糠醛加氢反应之间的耦合作用,推测出甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化可能的反应机制。     

甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化

以电镀行业废弃物电镀污泥为前体合成磁性多金属催化材料,考察其在甲醇供氢体系生物基糠醛加氢转化制备糠醇和2-甲基呋喃的催化性能。通过X射线衍射(XRD)、液氮吸脱附、NH₃程序升温脱附(NH₃-TPD)、扫描电镜(SEM)等手段对煅烧后电镀污泥进行表征,并研究了煅烧温度和各反应工艺条件对甲醇供氢体系糠醛转化的影响。结果表明,电镀污泥衍生磁性多金属材料均具有强酸性位点和部分介孔结构,以铜组分为主的催化活性中心在反应过程中部分被还原为零价,有助于促进甲醇重整产氢和糠醛加氢转化;以700℃煅烧的电镀污泥为催化剂,在240℃反应2 h以上,糠醛几乎完全转化,产物中糠醇和2-甲基呋喃最高收率(摩尔分数)分别为70.9%和31.9%,反应过程副产物以2-呋喃甲基甲醚和2-(二甲氧基甲基)呋喃为主。此外,基于甲醇重整产氢、铜镍组分原位还原以及糠醛加氢反应之间的耦合作用,推测出甲醇体系电镀污泥衍生磁性多金属材料催化糠醛加氢转化可能的反应机制。     

芳香化学品合成研究进展

综述了生物基呋喃衍生物转化制备多种芳香化学品的研究进展,主要包括由呋喃转化为苯、苯甲酸和邻苯二甲酸酐,由2-甲基呋喃合成甲苯和3-甲基邻苯二甲酸酐,由2,5-二甲基呋喃合成对二甲苯和3,7-二甲基邻苯二甲酸酐以及由5-羟甲基糠醛合成对苯二甲酸二甲酯。本文旨在发展从生物基平台分子制备芳香化学品提供指导意义。     

糠醛加氢制2-甲基呋喃催化剂的研究进展

本文综述了糠醛加氢制2-甲基呋喃所用的3类催化剂铬铜催化剂、无铬铜类催化剂、非晶态合金催化剂的近期研究进展。重点介绍了各类催化剂的制备及其催化性能,并对相关研究进行了评述。同时对糠醛加氢制备2-甲基呋喃催化剂的研究进行了展望。     

5-甲基糠醛的制备及其应用研究进展

介绍了5-甲基糠醛的性质与特点。重点综述了以5-甲基呋喃、糠醛或其卤代物、5-羟甲基糠醛或其卤代物、生物质基碳水化合物等为原料制备5-甲基糠醛的研究及5-甲基糠醛的应用进展。     

5-甲基糠醛的制备及其应用研究进展

介绍了5-甲基糠醛的性质与特点。重点综述了以5-甲基呋喃、糠醛或其卤代物、5-羟甲基糠醛或其卤代物、生物质基碳水化合物等为原料制备5-甲基糠醛的研究及5-甲基糠醛的应用进展。     

稀土改性Ni/γ-Al_2O_3催化糠醛加氢制2-甲基呋喃的研究

采用超声-浸渍方法制备负载型Ni/γ-Al_2O_3及稀土(nRE∶nNi=1∶100)改性Ni/γ-Al_2O_3催化剂。以糠醛加氢制2-甲基呋喃为探针反应测试催化性能。结果表明,反应温度为310℃时,Ni/γ-Al_2O_3催化剂糠醛转化率为100%,对2-甲基呋喃选择性为95.3%;添加稀土Nd和Eu改性后,催化剂活性不变,对2-甲基呋喃的选择性从95.3%分别提高到96.2%和97.4%。     

糠醛气相加氢制糠醇动力学研究

通过在固定床积分反应器上的动力学实验 ,得到了在自制糠醛气相加氢制 2 -甲基呋喃催化剂上由糠醛生成糠醇这一步的本征动力学表达式为- r A=1.82× 10 9exp(- 77487/ (RT) ) c A1.0 2 c H1.6     

5-羟甲基糠醛催化氧化为2,5-呋喃二甲酸的研究进展

综述了近年来羟甲基糠醛选择性氧化为2,5-呋喃二甲酸的研究现状,探讨了作为对苯二甲酸聚酯的原料替代物,2,5-呋喃二甲酸用于合成可生物降解、资源可再生的生物基聚酯材料,缓解目前的白色污染及资源紧缺等问题的重大意义,分析了不同中间产物的羟甲基糠醛的氧化催化反应路线机理,评述了不同催化体系及工艺条件下HMF催化氧化的效果,并对该工艺新型催化剂的开发及应用前景做出展望。     

5-羟甲基糠醛催化氧化为2,5-呋喃二甲酸的研究进展

综述了近年来羟甲基糠醛选择性氧化为2,5-呋喃二甲酸的研究现状,探讨了作为对苯二甲酸聚酯的原料替代物,2,5-呋喃二甲酸用于合成可生物降解、资源可再生的生物基聚酯材料,缓解目前的白色污染及资源紧缺等问题的重大意义,分析了不同中间产物的羟甲基糠醛的氧化催化反应路线机理,评述了不同催化体系及工艺条件下HMF催化氧化的效果,并对该工艺新型催化剂的开发及应用前景做出展望。     

美将纤维素直接转化为燃料

美国加利福尼亚大学目前开发出一种新方法,直接将纤维素转化为基于呋喃的生物燃料。 该方法过程简单,先将纤维素直接转化为呋喃类物质,继而得到5-氯甲基糠醛（CMF）。CMF和乙醇反应得到乙氧基甲基糠醛。同时,CMF与氢气反应可得到5-甲基糠醛。这两种化合物均适于用作燃料。     

铬形态及使用条件对糠醛催化加氢反应产物分布的影响

采用共沉淀法制备系列Cu-Cr糠醛加氢催化剂,考察不同铬形态对催化剂反应性能的影响。采用管式连续流动固定床积分反应器, 研究糠醛在Cu-Cr催化剂上的气-液相加氢反应规律。结果表明,制备催化剂时的铬原料不同,将极大地影响催化剂的加氢活性和产物选择性,以硝酸铬形式加入制备的催化剂对糠醇的生成较为有利,而以醋酸铬形式加入制备的催化剂对甲基呋喃的形成有利;在(70～110) ℃,随着温度升高,糠醛转化率和糠醇选择性增加,2-甲基呋喃选择性降低;糠醛流速为(0.01～0.06) mL·min^-1时,随着流速的增加,糠醛转化率下降,0.03 mL·min^-1时糠醇选择性出现极大值,而副产物2-甲基呋喃和呋喃类则在此处出现极小值。副产物戊二醇和四氢康醇的选择性则随着糠醛流速的增大上升。     

糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究

制备了一种新型、无毒Cu-Zn-Ca/γ- Al₂O₃配合物催化剂。采用固定床反应器,进行糠醛常压气相催化加氢反应,考察反应温度、催化剂组成、空速和氢醛比等因素的影响。结果表明,在508 K、空速0.32 h^-1、还原温度保持（493～513） K、活化6 h和氢醛物质的量比为10∶1条件下,糠醛转化率达到98.90%,2-甲基呋喃选择性达92.30%,2-甲基呋喃收率达91.28%。作为一种新型的无Cr催化剂,无毒,无污染,可代替Cu-Cr催化剂用于糠醛加氢过程,高活性和高选择性地制取2-甲基呋喃。     

微波辅助合成5-苯基取代的呋喃类化合物

呋喃为母核的化合物具有多种生物活性,如可抑制蛋白质精氨酸甲基转移酶(PRMT)的活性。报道了一种以新型的呋喃为母核类化合物,合成N-甲基-(5-(4-腈基苯基)呋喃-2-基-甲基)-乙胺盐酸盐的方法。以5-溴糠醛为原料,经还原胺化反应、微波辅助的Suzuki反应和脱保护基3步反应合成了5-苯基取代的呋喃类新化合物,其结构经1HNMR、13CNMR和HR-MS表征,总收率为73%。     

蒸氨法Cu基催化剂的制备及生物质液体燃料合成的研究

利用蒸氨法制备了不同Cu负载量的Cu/SiO_2催化剂,对生物质平台化合物5-羟甲基糠醛进行常压气相催化加氢反应,合成新能源液体燃料2,5-二甲基呋喃。利用XRD、BET和TPR测试技术对催化剂结构进行了表征,考察了Cu负载量和反应温度对催化剂催化性能的影响。结果表明,活性组分Cu高度分散于载体内,形成了具有高比表面积和适宜孔结构的层状硅酸铜结构,Cu与载体SiO_2之间具有较强的相互作用,适宜的Cu负载量为25%。在反应温度为230℃、原料液空速为1. 1 h~(-1)、氢/醛摩尔比为90∶1的条件下,5-羟甲基糠醛的转化率可达100%,2,5-二甲基呋喃的选择性达94. 6%。     

不同金属催化体系下催化糠醛制备2-甲基呋喃

近年来,由糠醛催化转化为2-甲基呋喃的反应引起了广大研究者的关注,很多新颖的催化剂体系及研究成果脱颖而出。本文从贵金属(如Pd-,Pt-,Ru-等)催化体系和非贵金属(如Cu-和Ni-)催化体系的角度来综述生物质基糠醛制备2-甲基呋喃反应体系的研究进展。指出了当前研究的局限性以及对未来的研究重点进行了展望,以期为相关研究提供参考。     

糠醛催化加氢制造糠烷

糠烷(2-甲基呋喃)作为制取各种呋喃化合物及乙酰基丙醇的原料广泛地用于基本有机合成工业。由于国民经济对乙酰基丙醇需要量的迅速增加,建立糠烷的高效生产工艺是一项迫切的任务。已经有一些制取糠烷的方法,如在锌-锰-铬或钯催化剂存在下5-甲基糠醛汽相脱羧法。无疑,该法是值得重视的,因为这种方法能够利用糠醛生产的釜残中含量达30％的5-甲基糠醛作原料。然而,从釜残中分离糠烷尚未实现工业化规模生产。现在,工业生产糠烷的唯一方法是糠醛催化加氢。     

5-羟甲基糠醛与乙酰丙酸制备生物基化学品的研究进展

综述了生物质基平台分子5-羟甲基糠醛及乙酰丙酸转化制备多种化学品的研究进展,主要包括5-羟甲基糠醛转化为2,5-呋喃二甲酸、2,5-呋喃二甲醛、2,5-二甲基呋喃的过程以及乙酰丙酸转化为酯类、酸类、吡咯烷酮及双酚酸。简要介绍了这几种生物基化学品的用途、生产工艺以及其中存在的问题,旨在为发展从生物质平台分子制备生物基化学品的工业生产提供指导意义。     

2-甲基呋喃催化加氢合成2-甲基四氢呋喃研究进展

介绍2-甲基四氢呋喃的性质及应用,综述近年来2-甲基呋喃加氢制2-甲基四氢呋喃催化剂及催化反应工艺研究的现状以及2-甲基呋喃催化加氢原理,并对2-甲基呋喃加氢制2-甲基四氢呋喃未来研究方向进行了展望.