皮革工业磨革灰的表征和利用

磨革灰是皮革生产过程中产生的一类含铬、合成油脂、油、鞣剂和染料的蛋白类固体废弃物。每加工1吨皮大约产生2kg-6kg磨革灰固体废弃物。磨革灰中铬浓度为27g／kg灰。地下填埋这些固体废弃物会污染土壤和地下水。污染土壤和地下水中铬最高浓度分别为714mg／kg土壤和0．25mg／l。讨论了用磨革灰生产活性炭的方法。用磨革灰生产的活性炭在pH3．5、30℃时对6．25mg／l染料的吸附能力为6．24mg／g，活化温度为800℃。除去染料的速率常数为0．026min^-1。还研究了染料初始浓度、PH、温度和粒径对于染料吸附的影响。     

将皮革废弃物转化成有用之物

本文的主要目的是研究利用不同类型的皮革废弃物制备有用的材料。在450和600℃的N2气氛中，将三种不同类型的制革废弃物（铬鞣革屑、植鞣革屑和磨革灰）在固定床反应器中进行热解处理。通过热解，得到了气体、油、碳酸铵和含碳残留物。本文研究了温度和皮革废弃物类型对热解产物分布的影响。磨革灰的油产率最高（ca．23％），而其它的废弃物只有ca.9％。元素分析和柱层析的结果表明，热解油经过重新处理后，可作为燃料或化工原料。含碳残留物（焦碳）的产率在37．5％到48.5％之间，它们的卡路里值在4300到6000kcal·kg^-1之间，适合用作固体燃料。此外，本文用CO2对焦炭进行活化，制备出了活性炭。由铬鞣革屑制备的活性炭，其表面积最大（799.5m^2·g^-1）它可以作为吸附剂来吸附水溶液中的染料。     

微波程序消解-流动注射化学发光法快速测定彩色小麦中的微量铬

为了建立一种快速测定小麦中微量铬的新方法,以南阳彩色小麦粉为样品,经微波程序消解后,用亚硫酸将高价铬还原为Cr3＋,利用Cr3＋对Lumin01．H202化学发光体系的线性催化作用测定南阳彩色小麦中的总铬含量。结果表明：样品中的铬含量为2．211～6．088mg／kg,线性相关系数r=-0．9988,对5．0×10^-8mol／L Cr3＋测定的RSD为4．5％（n=11）,按3倍标准偏差（3S）计算的检出限为3．75×10^-11mol／L,灰麦加标回收率为93．66％~99．09％。该法快速简便、灵敏度高、选择性好,用于彩色小麦中微量铬的测定,结果令人满意。     

玻璃化：一种最小化制革工业废弃物的环境影响的方法

本研究的目的为通过陶瓷体的玻璃化，固定含铬革屑焚化后灰分（ACS）中铬。为达到固定的目的，首先通过在ACs中加入钠钙玻璃的方法制备样品。接着，向钠钙玻璃和ACS样品中加入纯氧化物（TiO2和Mg0），以形成新配方。最后通过压制以及在750℃、800℃、950℃和1000℃的电炉中煅烧成形。 对得到的陶瓷体进行物理性能分析，并通过X-射线衍射和能量色散谱（EDS）扫描分析陶瓷体的矿物组成。依据巴西标准（NBR10005）通过渗滤试验分析铬的固定。研究结果表明，通过添加玻璃、玻璃化剂、增稠剂（如钛氧化物、镁氧化物），使陶瓷体中铬固定，并能够满足巴西NBR10004（5mg／L）的限量要求。     

制作水牛家具革清洁化工艺技术的探讨

本文针对水牛皮质次面粗，皱纹较多且深，给制作高档家具革（家用沙发革，汽车内饰革）带来了一定的难度，因此我们对水牛组织特征及难于做细，做软，做滑的难题，利用浸水酶作用于纤维间固化的脂肪与非胶原蛋白来缩短浸水时间去除纤维间质，分散了胶原纤维：使乳头层充分充水，从而利于打开皮的皱折。采用变型少浴灰碱脱毛法在生皮膨胀过程中碱的渗透与充水膨胀是分步进行；生皮膨胀均匀，充分且适度，亦减少硫化钠用量，同时减少对环境的污染，去除皱纹增加面积得革率，减轻成革松面现象。在脱毛浸碱后期加入耐碱的蛋白酶，可提高浸灰效率，以利于胶原纤维的松散。无铵脱灰，同浴软化及选择有机酸与硫酸采用封闭浸酸方法，进一步松散胶原纤维，创造适宜鞣制的pH值。油预鞣，鞣制选用Cr-Al结合鞣循环法；应用一种铝合成鞣剂用4.5％后，仅用4.5％铬鞣剂就可达到传统铬鞣法的7％铬鞣剂鞣制效果。铬吸收率达到90％以上，铬革粒面细致，平滑，毛孔清晰。高吸收Cr—Al结合鞣液浴中铬含量低，有利于直接循环利用。     

利用胶原水解物制备枯草芽孢杆菌ATCC6633角蛋白酶的研究

本研究中,我们在碱性条件下采用商业蛋白酶水解制革厂的铬鞣革屑。随后进行了一些化学的分析并且测定处理铬鞣革屑后得到的胶原水解物的氨基酸组成。胶原水解物可以作为碳和氮的来源生产枯草芽孢杆菌ATCC6633角蛋白酶。在pH7．0和pH10．0,搅拌速率200rpm时,采用不同浓度的胶原水解液（1％～5％w／v）进行培养发酵。角蛋白酶的最佳工艺条件是：含有1％水解物（w／v）在pH7．0条件下发酵36小时以及含有3％水解物（w／v）在pH10．0条件下发酵24小时。     

铬鞣革屑中铬的回收

本研究应用空气,氧气和过氧化钠氧化含铬革屑（含铬固体废弃物）,将其中的铬元素以可溶性铬酸盐的形式回收,再将提取的铬酸盐以碱式硫酸铬（Ⅲ）溶液的形式用于鞣制工艺。通过实验确定氧化剂是影响铬酸盐形成的最重要因素。850℃时,在空气和氧气的环境中最大的氧化产率分别为23．02％和30．41％,按化学计量比,当Na2O2的用量是铬的8倍时,铬酸盐的回收效率最大（99．45％）。采用Na2O2,回收含铬革屑中99．45％的铬而得到的铬酸盐,用蒸馏水溶解过滤后得到了具有重要价值的铬酸盐溶液。铬酸盐离子用Na2SO3还原后可以得到含Cr（Ⅲ）的硫酸盐溶液。     

丙烯酸树脂复鞣剂的亲水性对无铬鞣皮革性能的影响

无铬鞣革普遍存在亲水性强、纤维分散不足等问题，通过调控复鞣材料的亲疏水性来设计适用于无铬鞣革的复鞣剂可能是解决该问题的有效策略。研究了丙烯酸-甲基丙烯酸长链烷基酯合成的丙烯酸树脂复鞣剂（AR）的亲水性（羧基单体含量）对有机无铬鞣革性能的影响。结果表明，随着羧基单体含量的增加，AR的粒径逐渐减小、表面负电荷增加，其在无铬鞣革内的渗透深度和分布均匀度增加。当丙烯酸单体的含量为45%时，AR能完全渗透坯革，且所得复鞣坯革的纤维分散程度、疏水性能、耐干热稳定性、撕裂强度、抗张强度等最高。由此可见，设计亲疏水性合适的AR对改善无铬鞣皮革的综合性能具有重要意义。     

茜素红稀土铬络合染料的制备、表征及其染色丝绸的性能

研究了稀土（La、Nd、Y）铬（Cr）络合染料的制备及性能。通过EDTA络合滴定法和可见一分光光度法对产物分别进行了稀土含量和铬含量的测定。用红外光谱、紫外一可见光谱对产物的结构进行了表征。结果表明：在稀土铬络合染料的结构中,稀土离子（La3＋、Nd3＋、Y3＋）,铬离子（CP3＋）与配体染料分子中的羧基,羟基及磺酸基产生了配位作用。丝绸染色实验及其各项牢度测试结果表明：稀土铬络合染料的丝绸染色比相应配体染料和相应的铬络合染料的丝绸染色颜色鲜艳;茜素红稀土铬染料的多项丝绸染色牢度比相应的配体茜素红染料和相应的铬络合染料都要好。     

柠檬酸丙烯酸酯低聚物的合成及其与铬鞣胶原蛋白（皮粉）的反应

本研究的目的是制定新的丙烯酸和柠檬酸体系,是由自由基聚合和酯化反应同时反应生成柠檬酸丙烯酸酯低浆物。并采用不同的光谱工具（H,C核磁共振和ATR—IR）,GPC和热重分析／DTA研究了这种低聚物可能有的化学结构和反应机理。分别测定铬鞣胶原（皮粉）和酸皮的热力学性能,发现作为蒙囿剂的环保型低聚物（柠檬酸丙烯酸酯低聚物）在铬鞣过程中与胶原发生反应并且有浸酸的作用。柠檬酸丙烯酸酯低聚物能够取代传统的强酸的使用,并能有效改善鞣制过程中铬的吸收率和成革物理性能。     

造纸污泥灰渣的水热固化技术

介绍了造纸污泥灰渣（PS灰）的利用情况。通过对PS灰的造粒和水热固化技术所得产品可作为水泥的替代材料用于道路基材、土壤改良材、家用调湿铺垫材等方面，为造纸污泥的无害化处理找到了新的途径。     

猪皮制革实用技术（二十一）

（续前篇） 第六章鞣制 简而言之，鞣制过程是鞣剂中的鞣质与皮胶原侧链上的活性基团结合，发生从皮到革的质变过程。一般说来，鞣剂主要有三类．无机鞣剂、有机鞣剂和金属配合鞣剂。其中，无机鞣剂包括铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂、钛鞣剂、铁鞣剂以及硅鞣剂等；有机鞣剂包括油鞣剂．植物鞣剂、醛鞣剂（甲醛、乙二醛、戊二醛及脂肪醛等），树脂鞣剂（脲醛树脂鞣剂、丙烯酸树脂鞣剂、三聚氰胺树脂鞣剂及聚氨酯树脂鞣剂等）以及合成鞣剂等。     

成革固体废弃物中重金属毒性测定的研究

本文主要研究对象是皮革制品中对生态体系有害的重金属毒性。采用电感耦合等离子体发射仪（ICP-OES）测定皮革样品中的重金属浓度,重金属的毒性是采用MetPLATE生物测定法。在铬盐和铝盐鞣制的成革中,铬和铝占到重金属总浓度的98％,而在一些植鞣革中,锆是检测到的唯一重金属。铬鞣革、铝鞣革以及植鞣革的平均抑制值分别为98．08％、97．04％和62．36％。     

源于制鞋工业的固体废料处理

铬鞣革和涂饰革在世界范围内每年带来成千上万吨的废弃物。文章研究了不同成革种类在生产过程中带来的废弃物。通过酶法水解可将固体废弃物分解成两类产品：低相对分子质量（约10,000 Da）的可溶性胶原;含铬和剩余蛋白的不溶性铬饼。利用3步酶法水解固体废弃物,同时根据水解物中的含氮量来表征水解的效率。在理论条件下,水解的有效率可达73％。胶原水解物含铬量相当低（不超过100mg／kg）。     

葡萄糖的化学发光检测法及对发酵过程糖耗曲线的测定

本文首次将葡萄糖和Ｃｕ~（２＋）的氧化反应与Ｃｕ~（２＋）催化下鲁米诺和Ｈ_２Ｏ_２的化学发光反应偶联，建立了葡萄糖的化学发光（ＣｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅＣＬ）检测法，并成功地测定了酒精酵母发酵过程中的糖耗曲线。该方法操作简便，线性范围宽（１０~（－６）～１０~（－３）ｍｏｌ／Ｌ）。Ｆ－检验结果表明，ＣＬ法的测量精度明显高于传统的２，５－二硝基水扬酸比色法（ＤＮＳ法）。ＣＬ法的变异系数和最低检测限分别为２．６％和２．３×１０~（－６）ｍｏｌ／１（０．２ｍｌ，８３ｎｇ），均大大小于ＤＮＳ法的变异系数（５．０％）和最低检测限（１．１１×１０~（－５）ｍｏｌ／Ｌ，３ｍｌ，６μｇ）。     

高档猪革生态加工中的技术关键——优质猪蓝湿革的加工

猪皮脂肪多、粒面粗糙、部位差大、肌肉组织发达、弹性纤维分布广，给制作高档猪革（服装用革、鞋用革、家具革、包袋革）带来一定难度。因此，我们对猪皮组织特征及难于做薄、软、细的难题，在工艺技术上采用多阶段去除油脂、加强臀部处理，采用变型少浴膨胀浸灰法均匀、缓和地灰碱处理和利用微生物酶应用制革的准备工段，以及低温软化酶进行低温长时间缓和的软化猪裸皮、消解弹性纤维，有效地分离、松散皮纤维。正确把握好铬鞣等是生产优质蓝湿革的技术关键。     

皮革微粒-高聚物复合材料（LPPCs）的合成、表征及应用

研究了采用制革固体废弃物（削匀屑／磨革屑）制备皮革微粒一高聚物复合材料（LPPCs）的方法并对其进行了表征。不同浓度下使用的高聚物有丙烯腈丁二烯橡胶（NBR）、丁苯橡胶（SBR）和氯丁橡胶。采用适当的碱对皮革废弃物进行预处理能增强对所选高聚物的粘接性，这种高的界面粘合性能减少铬的渗出。力学性能测试显示，生成的复合物具有好的可加工性和着钉性能，PVC的加入能增强上述性能。扫描电镜分析显示LPPCs复合物中的各种组分完全融合，复合物优良的可加工性能和钉着性能使其适于生产鞋跟、鞋底和鞋楦。     

纺织品中六价铬含量测定方法的探讨

参照SN 0704-1997《出口皮革手套中铬（Ⅵ）的梭验方法分光光度法》，采用紫外／可见分光光度法测定纺织品中可萃取铬（Ⅵ）的含量，着重讨论前处理和实验过程，并对实际样品进行了测定。     

应用新交联剂CA的高吸收的鞣制体系

用蛋白酶水解浸灰肉渣，进一步降解至氨基酸（见过去的报告），然后将它转变成相应的醛，以此用作交联剂。此交联剂被命中为CA。 在这次研究中，将此交联剂作为铬鞣的吸收促进剂，用于铬鞣，铬复鞣及植鞣中。铬鞣时，用2％的CA，即可将铬吸收率自67％±1％增为92％±1％，植鞣时应用，也有相似的作用。荆树栲胶吸收率可自86％增至93％。 在改善收缩温度，染色性及物理性能同时也改善了废液。铬鞣及铬复鞣的坯革，比常法的更软。     

以Tara为主的结合鞣——一个生产无铬服装革的尝试

目前,对无铬革的需求,日益增长。本工作试图以Tara为主,配以其他副鞣剂（铝或戊二醛）的结合鞣法,来生产无铬服装革。用不同量的Tara及铝／戊二醛组合生产的革的收缩温度约为90℃。用Tara-铝结合体系生产的革,它的软度及粒面平细度低于用Tara-戊二醋体系生产的革。加入戊二醛的顺序对革的软度有较大的影响。戊二醛预处理的效果,高于用戊二醛后处理的,用8％的Tara及2％戊二醛作为预处理剂的效果最好。用戊二醛-Tara生产的革坯,与未染色的铬鞣革相比较,其物理性能,手感,染色性及可整理性都相当。