四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁铜LB膜及其气敏性

为了得到分子排列有序的酞菁薄膜,提高材料的气敏特性,选取四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁铜在亲水基片上以Z型成膜方式拉制了多层LB膜.膜崩溃压为60 mN·m,分子极限面积为0.38 nm2.用偏振紫外测定了酞菁铜分子在LB膜中的取向,结果表明四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁铜分子以60.9°倾斜角倾斜排列于基质上,且分子之间以J-聚集态存在.室温下四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁铜LB膜对体积分数为2×10-5的乙醇气体有响应,对体积分数为1×10-4的乙醇气体的响应时间为2 min,恢复时间为1 min.     

3-（二甲基叔丁基硅氧基）戊二酸酐的合成

介绍了以柠檬酸为起始原料合成3-（二甲基叔丁基硅氧基）戊二酸酐的方法。该路线经脱羧反应、加氢还原、羟基保护、酯水解和再闭环,以总收率为30．3％得到目的产物。同时讨论了合成过程中发烟硫酸的浓度、加氢还原的催化剂、反应时间对环合收率的影响,得到合成3-（二甲基叔丁基硅氧基）戊二酸酐的的适宜条件。认为该法工艺路线简单,是适合工业生产的合成路线。     

磺化酞菁钴及若干活化剂脱硫醇活性的研究

分别考察了单磺酸基酞菁钴和二磺酸基酞菁钴在不同浓度的碱溶液中,对不同硫醇的脱除效果,同时考察了7种活化剂对脱硫醇效果的影响.得出平平加和十二烷基磺酸钠对脱除石油醚中正辛硫醇的活化效果较好,优于十八烷基季铵碱类活化剂.     

钴酞菁修饰石墨电极检测微量过氧化氢的研究

采用电沉积法将四氨基钴酞菁(CoTAPc)修饰于石墨电极(GE)的表面得到GE-poly-CoTAPc修饰电极,用该电极对不同浓度H2O2溶液进行循环伏安和计时安培分析.结果表明,H2O2在GE-poly-CoTAPc电极上比在裸GE电极上的起始氧化电位明显负移了0.18V,峰电流Ip增加了150.5 μA,GE-poly-CoTAPc电极可用作过氧化氢的响应电极.工作电压为1V时,计时安培法分析得出Ip与H2O2的浓度在19.48～194.8 μM浓度范围内呈线性关系,检测下限为4.72μM.GE-poly-CoTAPc修饰电极在H2O2溶液中平行20次计时安培分析发现电极的检测下限仅下降了1.1％,表明修饰电极具有优良的稳定性.     

酞菁钴—Fe3O4纳米复合粒子的化学稳定性研究

制备了酞菁钴（ＣｏＰｃ）－Ｆｅ３Ｏ４纳米复合粒子,研究了其化学稳定性。结果表明,ＣｏＰｃ与Ｆｅ３Ｏ４纳米粒子通过一定程度的化学键作用形成了有效的复合,在Ｆｅ３Ｏ４纳米粒子表面形成了包覆层,有效地保护其不被空气氧化。其抗氧化能力与ＣｏＰｃ包覆层的数目有和很强的依赖关系。     

分子筛封装磺化酞菁钴配合物的电化学研究

将磺化酞菁钴配合物封装于Y型分子筛中,制备成分子筛改性电极.通过循环伏安法测试,得到磺化酞菁钴/Y复合材料修饰电极的电化学行为主要出现在-0.67 V,-0.27 V和0.55 V三个电位附近,这反映了配合物中不同价态的钴离子之间以及金属钴和配体之间共有三种不同的氧化还原行为;磺化酞菁钴分子在Y型分子筛空腔中其电化学活性仍然存在,但其氧化还原峰电位因受到分子筛结构、骨架效应的影响而发生偏移;封装在Y型分子筛中的CoPc(SO3)4,由于受到分子筛空间效应的影响,平面结构发生扭曲.     

碳纳米纤维负载钴酞菁催化氧化β-巯基乙醇的性能研究

将四氨基钴酞菁(CoTAPc)接枝到碳纳米纤维(CNF)上,制备碳纳米纤维负载钴酞菁催化剂(CoTAPc-CNF).以β-巯基乙醇为研究对象,考察CoTAPc-CNF的催化性能,探讨pH、β-巯基乙醇浓度和温度对其催化性能的影响.结果表明:与单分子的钴酞菁相比,CoTAPc-CNF具有更好的催化性能;CoTAPc-CNF在pH为12时催化性能达到最大;初始反应速率V0的倒数1/V0与β-巯基乙醇浓度S的倒数1/S呈线性关系,表现出催化酶的特点;催化活性随着反应温度的升高而增加,反应活化能Ea为10.684 kJ/mol.     

3-苄氧基戊二腈的合成工艺

探讨了3-羟基戊二腈的前体3-苄氧基戊二腈的合成方法.通过对多种方法的分析和比较,确定采用乙腈和甲酸乙酯的亲核加成反应、氯化苄保护羟基、氰乙酸乙酯的Michael加成反应、脱羧反应生成3-苄氧基戊二腈的方法,并详细的讨论了每一步反应中反应物、催化剂、溶剂等的作用和可能产生的副产物及避免方法.该合成方法具有环保、无污染、成本低、安全等优点,符合当今社会"绿色化学"的理念.     

酞菁钴/MCM-41的合成、表征及催化性质

采用共混(one-pot)方法,将有机功能材料酞菁钴(CoPc)组装进介孔分子筛MCM-41孔道中,合成纳米复合材料CoPc/MCM-41,并利用X-射线粉末衍射,Uv-vis,N2吸附,TEM等方法对其进行表征.研究结果表明:CoPc成功地组装进介孔分子筛MCM-41的孔道中,并以单体的形式存在;同时对其催化性质进行了研究,因为CoPc在MCM-41中以单体的形式存在,因此组装体显示出比体相CoPc更加优异的催化性能,为新型催化剂的研究与开发提供了借鉴与经验.     

新型水溶性金属酞菁衍生物的制备和表征

为了提高金属酞菁的溶解性和后续负载反应中的活性,采用了固相法苯酐路线制备四氨基钴酞菁,并对其用三聚氯氰进行改性,合成了新型水溶性四（2,4-二氯-1,3,5-三嗪基）氨基钴酞菁（Co—TDTAPc）。当四氨基钴酞菁与三聚氯氰的摩尔比为1：4．5、温度为0℃和反应时间为4h的条件下,合成的Co-TDTAPc总产率为84．6％。Co—TDTAPc在碱性条件下有较强的反应活性。     

2,4-二甲基苯甲酸的合成

以间二甲苯和氯乙酰氯为主要原料,经Friedel-crafts酰基化反应、氯仿反应及酸化等过程,合成了目的产物,研究了反应过程的影响因素,确定了反应条件.在酰基化反应中,n(CsH11):n(ClCH2COCl): n(Fe2O3)=1:(1.2～1.3):0.001,反应温度100℃,反应时间4 h,产率为88%～91%.在a-氢卤代及氯仿反应的过程中,通过分次补加40%(wNaOH)氢氧化钠水溶液以保证反应的发生并提高产率,总收率为80%.产品经红外、核磁鉴定为2,4-二甲基苯甲酸.     

八羧基金属酞菁衍生物的合成及其催化氧化性能研究

从仿生科学的角度出发 ,合成了具有催化活性的模拟生物酶———八羧基金属酞菁衍生物 ,对其合成路线进行了相应的改进。考察了其催化活性与时间、酸碱度以及不同酞菁衍生物的混合配比之间的关系 ,发现钴 (Ⅱ )、铁 (Ⅲ )酞菁以 5 0 %配比混合时对巯基乙醇具有较高的催化氧化活性 ,有望将其担持在纤维上开发出新型的环境净化纤维。     

不同偶氮基取代酞菁化合物的合成及性质研究

通过较为简便的方法,以邻苯二甲酸酐和尿素为起始原料五步法合成了三种偶氮基取代酞菁.包括2,9,16,23-四-(4-N,N-二甲胺基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)、2,9,16,23-四-(2,5-二羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)和2,9,16,23-四-(4-羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ),对产物进行IR、UV-vis光谱测定和表征以及热重分析,对比了四种化合物谱学性质和热稳定性,结果表明:偶氮基取代酞菁与无取代酞菁相比,Q带最大吸收波长发生不同程度的红移,偶氮基取代酞菁钴比无取代的酞菁钴热稳定性要好.     

活性碳纤维负载钴酞菁对4-硝基苯酚的吸附特性

研究活性碳纤维负载钴酞菁(CoPc-ACF)对4-硝基苯酚(4-NP)的吸附特性,并从吸附等温线和吸附热力学角度探讨CoPc-ACF对4-NP的吸附作用机理。结果表明,4-NP在CoPc-ACF上的吸附遵循Freundlich吸附等温式,吸附过程为单分子层吸附且低温有利于4-NP的吸附。在298～348 K温度范围内,4-NP在CoPc-ACF上吸附热ΔH为-13.65 kJ/mol;吸附反应的吉布斯自由能ΔG0,表明吸附为自发的放热过程,其主要吸附作用力为偶极键力和氢键力。     

钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与系列二元羧酸配合物稳定性的研究

用ｐＨ－电位滴定法测定了钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与草酸根、丙二酸根、丁二酸根、顺丁烯二酸根、邻苯二甲酸根４－硝基邻苯二甲酸根、戊二酸根的一、二级配合物在温度为２５℃、离子强度为０．１０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数及相应的配体酸解离常数，结果表明，随着配位螯合环的增大，配合物的稳定性逐渐下降，以草酸的五员环配合物最稳定。当配位螯合环相同时，配合物的稳定性取决于配位体的碱性强度和结构。     

四异硫氰合钴（Ⅱ）与质子化单氮杂15C5配合物晶体的生长和表征

用溶剂挥发法生长了标题配合物单晶，对其进行了元素分析、熔点测定、红外光谱分析和热分析。结果表明，单氮杂冠醚１，４，７，１０－四氧－１３－氮杂环十五烷与氢离子结合形成铵Ｗｅｎｇ离子，四个硫氰酸根以氮端与钴（Ⅱ）离子配位形成配阴离子，铵Ｗｅｎｇ离子与配阴离子通过离子键力结合成标题配合物。     

酞青钴-Fe_3O_4纳米复合粒子的化学稳定性研究

制备了酞菁钴（CoPc）－Fe3O4纳米复合粒子,研究了其化学稳定性．结果表明．CoPc与Fe3O4纳米粒子通过一定程度的化学键作用形成了有效的复合．在Fe3O4纳米粒子表面形成了包覆层,有效地保护其不被空气氧化。其抗氧化能力与CoPc包裹层的数目有很强的依赖关系。     

1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的合成及结构表征

为了解决1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷因其生产工艺条件复杂,产率低而难以实现工业化生产的问题,以季戊四醇和苯磺酰氯、溴化钠为原料,通过两步法合成1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷.利用四因素三水平正交实验研究了反应时间、反应温度、催化剂用量及反应物投料比4个因素对1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷产率的影响,并得到了优化工艺参数：反应时间20h,反应温度150℃,催化剂质量分数5%,投料比1∶6.2时,1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的产率最高可达90.85%.红外图谱显示：羟基特征峰完全消失,生成了碳溴单键;核磁氢鐠图显示3.59处亚甲基上的质子单峰,无其它杂质峰.该法合成的1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷产率明显提高,且产物纯净,无副产物生成,无须提纯可直接使用,对实现1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的工业化生产有着重要意义.