中低温煤焦油加氢脱氮催化剂研究进展

详细介绍了煤焦油加氢技术,将现有煤焦油加氢转化技术划分为轻组分加氢,脱酚加氢,加氢裂化-加氢改质和全馏分加氢四种,分别介绍了每种技术的工艺流程特点和发展状况。阐述了国内外加氢催化剂研究进展,分析了催化剂中活性金属、载体和助剂的种类及对催化剂性能的影响;结合煤焦油加氢催化特点,展望了加氢脱氮催化剂的研究方向,旨在为煤焦油加氢催化剂研究提供一定的理论依据。     

煤焦油加氢脱硫脱氮催化剂研究进展

随着石油资源的日趋减少,煤焦油加工技术受到关注。汽车尾气中含有的硫和氮污染环境,各国对油品中的硫和氮含量进行了严格限制,脱硫和脱氮成为煤焦油化工行业的重要课题。介绍煤焦油加氢工艺,综述金属碳化物、氮化物、磷化物和硫化物作为催化剂的研究现状。贵金属催化剂具有较强的加氢能力,并且通过使用强酸性载体分子筛和双金属催化剂的方法提高贵金属催化剂的抗硫毒性。碳化物催化剂具有较高的熔点和硬度、较好的机械稳定性和热稳定性,室温下几乎可以耐各种腐蚀性物质。根据金属源和碳源的不同,介绍使用程序升温还原法、气相法、热分解法和液相反应法制备碳化物催化剂的制备工艺。过渡金属磷化物催化剂具有优异的加氢脱硫和加氢脱氮选择性,添加钒的磷化物催化剂能改变加氢脱氮路径的选择性,明显增加咔唑加氢脱氮反应活性,钙的添加明显提高磷化物催化剂的加氢脱硫活性。工业上通常以ⅥB族和ⅧB族金属为活性物质制备过渡金属硫化物催化剂,使用的贵金属主要包括Pt、Pd和Ru,非贵金属主要包括W、Mo、Co和Ni等,其中,贵金属通常使用Al₂O₃或SiO₂为载体。ZrO₂载体可与活性组分产生较强的相互作用,热力学稳定性较高,但比表面积小,价格昂贵。Al₂O₃载体机械强度大,比表面积高,ZrO₂-Al₂O₃复合载体将两者的优良性能结合,可以获得性能更加优异的载体。     

加氢脱氮反应与加氢脱氮催化剂的研究进展

介绍石油馏分中主要含氮组分和其结构特性，以及典型含氮化合物的加氢脱氮反应网络、反应机理、反应动力学，阐述了加氢脱氮催化剂改性的不同途径：载体的改性、活性组分和助剂的选择、活化方法的改进等。     

煤焦油加氢脱氮反应网络及催化剂研究进展

煤焦油加氢精制生产车用燃料是提高煤焦油附加值及煤焦油清洁利用的有效手段,煤焦油中含氮化合物复杂多样,如何高效脱出含氮化合物中的氮原子是开发煤焦油加氢脱氮催化剂的研究重点.本文简述了煤焦油中含氮化合物的分布情况及特点,综述了煤焦油中吡啶、喹啉、吲哚等典型含氮化合物的加氢脱氮反应网络的研究现状;加氢脱氮催化剂的研究现状从加氢脱氮反应机理、活性组分、载体、助剂4个方面进行了论述.最后针对煤焦油中含氮组分复杂多样的特性提出了研发高效煤焦油加氢脱氮催化剂的一些新方向.     

渣油加氢脱氮催化剂的研究

本研究用简便的混捏法制备高活性的渣油加氢脱氮催化剂,制备技术的关键是采用合适的扩孔剂、助剂和焙烧温度,以克服混捏法所固有的缺点。     

加氢脱氮反应研究进展

介绍了油品加氢脱氮反应机理;详细综述了非杂环类化合物、碱性杂环化合物、非碱性杂环化合物等含氮化合物的加氢脱氮反应网络;还从活性组分、载体的改性、助剂的选择等加氢脱氮催化剂改性途径方面作了论述.     

加氢脱氮催化剂研究进展

对加氢脱氮催化剂进行论述,从催化剂活性组分、助剂和载体方面介绍了国内外载体的发展趋势。加氢活性组分的过渡金属碳化物、过渡金属氮化物和过渡金属磷化物成为研究热点,特殊功能的助剂加入到催化剂中,提高了催化剂酸性或活性组分分散度。新型催化材料用于催化剂载体,改性Al_2O_3、TiO_2复合载体和纳米材料复合载体有望替代传统载体。     

重质油加氢脱硫和加氢脱氮催化剂的开发及工业应用

本文简要地介绍了重质油加氢脱硫、加氢脱氮催化剂的开发过程, 催化剂工业产品与国外同类催化剂的加氢活性对比情况, 以及催化剂在工业装置中的运行情况。工业使用表明, 所开发的催化剂具有良好的加氢处理活性和稳定性。     

渣油加氢脱金属反应机理的研究进展

随着石油资源的日趋紧张和原油质量的重质化,渣油加氢处理技术越来越受到重视。由于渣油中的金属镍钒对整个渣油加氢处理过程有着很多不利的影响,尽可能地脱除渣油中的镍钒便一直是渣油处理技术研究中的重点和难点之一。本文从金属卟啉化合物与催化剂表面的相互作用、中间产物和反应模型以及几个重要的影响因素对反应过程的修饰作用等角度阐述了渣油加氢脱金属反应机理的研究进展,并对目前存在的不足和未来的研究方向进行了探讨。     

新型FZC-42渣油加氢脱氮催化剂的开发

介绍了新型FZC 42渣油加氢脱氮催化剂的开发概况。对实验室和工业试生产催化剂进行的评价试验表明，新催化剂具有良好的加氢脱氮活性及活性稳定性。同时，因制备工艺简单，使新催化剂在制备成本方面更具市场竞争力。     

Selectivity of hydrodenitrogenation catalysts

The transformation of quinoline 1,2,3,4-tetrahydroquinoline, orthopropylaniline and 3-phenylpropylamine in the presence of a presulfided NiMo-Al₂0₃ catalyst (batch reactor, 340°, 170 atm.) shows that denitrogenation per se (i.e. C-N bond cleavage leading to nitrogen elimination) follows hydrogenation ; thus quinoline or 1,2,3,4-tetrahydroquinoline decomposition probably involves a double Hofmann type degradation of the intermediate decahydroquinoline.1,2,3,4-Tetrahydroquinoline transformation was chosen as a means of evaluating the denitrogenation/hydrogenation selectivity of the catalyst. The orthopropyl-aniline formation rate which involves a C-N bond cleavage is considered to represent the denitrogenation activity whereas the decahydroquinoline formation rate represents that of hydrogenation. We found that the presence in the feed of a hydrogen sulfide precursor favours denitrogenation ; however our results show clearly that the improvement of the denitrogenation/hydrogenation selectivity is also due to the inhibition of hydrogenation. The results obtained in a dynamic flow reactor (350°, 30 atm.) confirm this effect and show it is a reversible one. To explain this phenomenon it is supposed that denitrogenation is catalysed by hydrogen sulfide adsorbed on hydrogenating sites namely sulfide anion vacancies.     

Sonogashira偶联反应的过渡金属催化剂研究进展

Sonogashira偶联反应是形成新的C—C键及炔基化的最有效方法之一,金属催化剂在其中起着重要的催化作用。综述了近年来Sonogashira偶联反应中新发展起来的过渡金属催化剂,重点介绍了新型钯类催化剂在绿色化中的应用,以及其它过渡金属催化剂在Sonogashira偶联反应中的应用。指出Pd/C催化剂有望成为Sonogashira反应工业化应用的生力军,并且,水的存在、合适的催化体系以及碱体系等反应条件的选择对改善反应的环境亲和性具有重要意义。     

氯代芳烃偶联反应中钯催化剂的研究进展

在合适的钯催化作用下,可将廉价易得、低活性的氯代芳烃应用于C—C键和C杂键形成的偶联反应。对偶联反应用钯催化剂的研究进行了综述。通过选择合适的配体,钯催化剂可有效地催化带有多种体取代基的氯代芳烃或氯代杂芳烃,发生Suzuki、Negishi、Stille和Heck等多种偶联反应,获得较高的收率和很高的选择性。     

非均相Photo-Fenton反应中催化剂及其光催化机理研究进展

非均相Photo-Fenton反应体系具有反应效率高、有效pH范围宽广以及催化剂可再生利用等优势,是一项极具发展潜力的新型高级氧化工艺。本文简单介绍了近几年来有关非均相Photo-Fenton体系中负载型光催化剂的最新研究成果,主要包括以SiO_2、Al_2O_3、分子筛、碳基材料、黏土材料等无机载体,以及以离子交换树脂和有机纤维材料等有机载体制备的负载型光催化剂,并且在此基础上着重讨论了光催化机理。对目前非均相Photo-Fenton反应存在的一些问题以及未来发展方向作了总结与展望。     

离子液体支载金属催化剂的研究进展

从催化剂的回收利用性能及催化活性的角度出发,综述了近年来离子液体支载金属催化剂应用于关环反应、氧化反应、氢转移反应、共聚反应和偶联反应等领域的实验及理论研究进展,指出采用离子液体支载可以调变金属催化剂的溶解度及反应活性。     

含铈催化剂NH_3-SCR反应机理研究进展

从Ce用为助剂、活性组分、载体三方面,对含铈催化剂NH3-SCR脱硝反应机理进行了综述,并深入探讨含铈催化剂的反应机理,对该领域的进一步发展进行了展望。     

含铈催化剂NH3-SCR反应机理研究进展

从Ce用为助剂、活性组分、载体三方面,对含铈催化剂NH3-SCR脱硝反应机理进行了综述,并深入探讨含铈催化剂的反应机理,对该领域的进一步发展进行了展望。     

Ullmann偶联反应催化剂研究进展

Ullmann偶联反应是典型的碳碳键偶联反应,反应合成的联苯类化合物是重要有机化工原料,应用前景广阔。初期采用均相Pd催化剂,不能重复利用,工业化生产受到限制。改用多相Pd催化剂催化反应,需要添加剂导致产物分离困难。多相Au催化剂适用性受到限制,反应底物局限于碘代芳烃,双金属催化剂在催化活性与选择性方面均有较好的优势。综述Ullmann-type偶联反应中均相Pd催化体系、多相Pd催化体系、多相Au催化体系以及多相双金属催化体系催化剂的研究进展,阐述反应机理,并对Ullmann偶联反应研究进行展望。