扩孔剂对β沸石催化剂FCC轻汽油醚化性能的影响

制备了催化裂化轻汽油β分子筛醚化催化剂。在小型连续流动固定床反应装置进行了催化裂化轻汽油的醚化反应。考察了催化剂成型过程中，不同分子量和不同质量分数的聚乙二醇(PEG) 、浸渍氧化物方式、挤条成型与浸渍先后顺序对Hβ沸石的醚化反应活性影响, 同时还考察了醚化反应温度、压力、醇烯比和空速对醚化反应的影响。实验结果表明，添加质量分数为10%的扩孔剂PEG-4000成型，再共同浸渍氧化物制备的Hβ分子筛催化剂具有最佳的醚化反应活性。在最佳反应条件（温度70 ℃，压力0.8 MPa，空速1.0 h^－1,醇烯摩尔比1.0）下，叔碳烯烃转化率达到62.93%。     

催化裂化轻汽油醚化研究进展

介绍了国内外催化裂化轻汽油醚化工艺的研究进展,综述了美国UOP和CDTECH公司、意大利Snamprogetti公司、芬兰Neste公司、中国抚顺石化、兰州石化和齐鲁石化在催化裂化轻汽油醚化工艺和催化剂方面的研究进展。设计新型醚化反应途径,开发出新型醚化反应所需的工艺和催化剂将成为未来发展的方向。     

催化轻汽油醚化催化剂催化性能评价

在200 mL固定床反应器上对催化轻汽油醚化催化剂催化性能进行了考察。对比了1#、2#两种催化剂在不同温度下对催化轻汽油的醚化效果。试验结果表明,两种催化剂均表现出了良好的催化性能,且具有较高的活性和稳定性。催化轻汽油醚化前总烯烃含量为42.33%,1#催化剂醚化后总烯烃含量可降至26.35%,2#催化剂醚化后总烯烃含量可降至24.67%。理论计算表明,两种催化剂条件下,轻汽油辛烷值均可提高约3个单位。     

轻汽油醚化产物的气相色谱分析

采用PONA柱和一段极性毛细柱串联而成的毛细管色谱柱分析轻汽油及其醚化后产物的全组成,该方法的相对标准偏差为3.33%,主要组分的相对误差为0.99%。该分析方法具有准确、快速、操作简单等优点。     

FCC轻汽油醚化改性β沸石催化剂的成型条件研究

采用等体积浸渍法、不同的浸渍次序制备了二元改性P-Mo/Hβ分子筛活性组分;在连续小型固定床反应器上醇烯摩尔比1．05条件下考察了P-Mo／Hβ在挤条成型过程中各因素对其醚化性能的影响以及β沸石成型后再浸渍的催化剂活性。结果表明：同步浸溃法均比分步浸渍法改性效果好;添加扩孔剂聚乙二醇(PEG)有利增大催化剂比表面积,PEG的不同种类和用量、HNO3用量对催化荆醚化活性影响很大,γ-Al2O3用量影响不显著;通过比较,最佳的工艺成型条件为：w(PEG-4000)=10％。w(γ-Al2O3)=20％,w(浓HNO3)=10％,P-Mo／Hβ挤条成型经水热稳定化后,70℃时总叔碳烯烃转化率达54．33％,接近阳离子交换树脂催化荆水平,且有良好的再生性能。     

分子筛对轻汽油醚化反应的催化性能影响

在固定床反应器中研究了不同分子筛催化剂对催化裂化轻汽油和甲醇醚化反应的催化性能。结果表明，Hβ沸石的催化活性远远高于HZSM-5、HY沸石分子筛催化剂，与D005型树脂催化剂的催化活性相当。B和Mo改性对Hβ沸石的催化活性提高较小，水蒸汽处理使Hβ沸石的催化活性有提高。粒径比小于0．023即可消除扩散影响。填加30％的氧化铝粘结剂对Hβ沸石的催化活性没有影响。在最佳的反应条件下，叔碳烯烃转化率可达57．68％。     

催化裂化轻汽油醚化研究

考察了我厂HK（初馏点）～100℃和HK～75℃汽油馏分醚化的最佳工艺条件，结果表明，二者在反应温度65～75℃，反应压力为1.0MPa±0．2MPa，空速（体积）3～5h-1，油醇比（体积）分别为100：8～100：10和100：10～100：12时，醚化调和后均可使催化汽油辛烷值提高1.8个单位；醚化原料以选择HK～75℃汽油馏分为好。     

轻汽油醚化树脂催化剂失活原因及D005-ⅡS树脂催化剂优点

介绍了轻汽油醚化反应、反应原理及丹东明珠特种树脂有限公司生产的D005-Ⅱ_S轻汽油醚化专用树脂催化剂的优点,并分析了轻汽油醚化树脂催化剂失活原因,提出了相应对策。根据失活原理,优化了D005-Ⅱ_S树脂催化剂的生产工艺,提高D005-Ⅱ_S树脂催化剂在轻汽油醚化装置的使用寿命,技术性能优于国内外同类产品。     

催化裂化轻汽油醚化催化剂的研究进展

催化裂化轻汽油醚化技术是一种降低汽油烯烃含量,提高汽油辛烷值的新技术。综述了催化裂化轻汽油醚化催化剂的研究进展,包括强酸性阳离子交换树脂催化剂、分子筛催化剂、负载型杂多酸催化剂等,对比分析了3类催化剂的优缺点,对催化裂化轻汽油醚化催化剂的研究方向进行了展望。     

新型负载磷钨杂多酸的轻汽油醚化性能

用球磨共混法制备了磷钨杂多酸负载于HY、Hβ和HZSM-5上的双组元催化剂,分别考察了磷钨杂多酸(HPWA)、HY、Hβ和HZSM-5单组元催化剂及其HPWA与分子筛负载的双组元催化剂对轻汽油与甲醇醚化的反应性能。在自生压力反应釜进行反应的实验结果表明,负载质量分数40％HPWA的HPWA/Hβ具有优良的反应性能。对40％HPWA/Hβ催化剂进行反应条件优化实验结果表明,该催化剂的最优反应条件为：剂油质量比1∶12,反应温度90 ℃,醇油质量比1∶3,甲醇含水量4％,反应时间2 h。在此条件下,烯烃转化率55.78％,醚化选择性64.00％,醚收率35.69％。     

焦化轻汽油醚化工艺的研究

研究了焦化轻汽油经乙醇醚化的工艺条件 ,醚化调和后可使焦化汽油辛烷值提高 0 6个单位。最佳工艺条件为 :反应温度 65～ 70℃ ,反应压力 0 8～ 1 0MPa ,体积空速 3 0～ 4 0h- 1 ,醇油体积比 7∶1 0 0。     

轻烃低温芳构化制取高辛烷值汽油

考察了反应温度、空速和高径比条件对轻烃在分子筛催化剂上低温芳构化制取高辛烷值汽油性能的影响。结果表明,反应温度和空速对催化剂的催化性能有明显影响,提高反应温度有利于提高芳烃收率,增加进料空速,催化剂芳构化性能下降,芳烃二次反应也减少。在450 ℃、1.0 h^-1和高径比为6.0的条件下,此轻烃在ZSM-5催化剂作用下,可得到高辛烷值汽油,其初馏点为49 ℃,干点为203 ℃,烯烃质量分数为13.42%,芳烃质量分数为84.24%,辛烷值为101,可作汽油调和组分,也可直接作汽油使用。     

载体对FCC汽油加氢脱硫催化剂性能的影响

主要介绍了载体的种类及性能对FCC汽油加氢脱硫效果的影响。指出在制备FCC汽油加氢脱硫催化剂时,应选择具有适当酸碱度的物质作为载体,保证催化剂具有较高的加氢脱硫／加氢选择性,从而使脱硫后的FCC汽油满足低硫含量高辛烷值的要求。     

FCC汽油降烯烃非氢工艺用催化剂的开发

为满足环保要求,采用浸渍法研制出一种新型高活性降烯烃催化剂,以Al₂O₃为载体,过渡金属为活性组分。对FCC汽油进行降烯烃处理,考察温度、压力和体积空速对降烯烃效果的影响。结果表明,在辛烷值达标的情况下,烯烃体积分数由原来的60%降至10%以下,远远低于国家汽油新标准要求,是一种高效多功能催化剂。     

轻汽油在HZSM-5分子筛上催化裂解制丙烯的研究

以催化裂化轻汽油（≤75 ℃）为原料,在小型固定床反应器上,考察了反应温度、反应空速、催化剂不同硅铝物质的量比及载体Al₂O₃含量对轻汽油的催化裂解性能及丙烯选择性的影响。实验结果表明,反应温度和空速对催化裂解的产物分布和丙烯收率有较大的影响,高硅铝比催化剂的丙烯选择性比低硅铝比催化剂好,适量Al₂O₃的添加有助于提高丙烯收率。选择合适的反应条件可以有效提高催化剂的裂化性能并能很好抑制氢转移反应的进行,从而提高丙烯的选择性。在550 ℃、0.2 MPa和空速4 h^－1条件下,高硅铝比n(SiO₂)∶n(Al₂O₃)=200］催化剂的丙烯收率为37.56％,当添加30%的Al₂O₃时,丙烯收率增至38.26%。     

不同类型氧化铝对FCC轻汽油芳构化性能影响

针对第六阶段汽油国家（国Ⅵ）标准大幅度降烯烃同时保辛烷值的生产需要，本文通过改变氧化铝基质类型，制备了系列催化裂化（FCC）轻汽油芳构化催化剂，并对催化剂酸性质和织构性质进行调变。采用X射线衍射（XRD）、N₂吸附脱附、扫描电子显微镜（SEM）、红外光谱（IR）和吡啶红外光谱（Py-IR）等手段对催化剂的物理性质进行表征，并以工业FCC轻汽油为原料对催化剂芳构化性能进行评价。实验结果表明，不同类型氧化铝的引入未对ZSM-5分子筛晶型产生影响，但可以显著调变ZSM-5分子筛的表面酸性，增加L酸中心数量。具有均一和相对较小比表面积和孔容的氧化铝材料更有利于轻汽油芳构化性能，轻汽油产品中，烯烃大幅下降（体积分数减少18.18%），异构烷烃（体积分数提高10.51%）和芳烃（体积分数提高2.75%）增幅较为明显，辛烷值损失（-5.1）较小并且可控。