对苯二甲酸二甲酯加氢合成1,4-环己烷二甲醇

在高压反应釜中,对苯二甲酸二甲酯经两步催化加氢反应合成了1,4-环己烷:二甲醇。分别研究了反应温度、压力、反应时间和溶剂甲醇配比的影响,考察了催化剂的使用寿命。实验结果表明,Ru/Al2O3可用作对苯二甲酸二甲酯的苯环加氢催化剂,可连续使用8-10次;CuO-Cr2O3可用作1,4-环己烷二甲酸二甲酯的酯基氢解,可连续使用4-5次。此两种催化剂都具有很好的活性,在优化的反应条件下,两步加氢反应的收率都达到98%以上。     

乙二醇铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的乙二醇铝(Al-EG)为催化剂,经酯化、缩聚反应制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在n(EG):n(TPA)=1.2、Al-EG0.1g、TPA180g、酯化温度260℃、缩聚温度280℃的条件下,以Al-EG为催化剂时所得PET的特性黏数为0.88 dL/g。与醋酸锑和乙二醇锑催化剂相比,Al-EG的催化活性较高且毒性较低。用FTIR和NMR技术表征了Al-EG和PET的结构,还探讨了其他铝系催化剂对反应的影响。实验结果表明,Al-EG是真正起催化活性的物质,Al-EG的催化活性优于其他铝系催化剂。     

直接酯化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯单体的反应精馏工艺模拟

为开发聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯单体新的生产工艺,利用剩余曲线图,对反应精馏直接酯化合成的可行性进行了分析。利用Aspen Plus软件,就现行的多釜串联酯化反应工艺和反应精馏塔合成工艺进行了模拟比较。讨论了酯化反应精馏塔操作参数、回流比、进料位置、塔顶馏出率等对反应的转化率和选择性的影响。结果表明。反应精馏工艺比传统的多釜串联工艺具有较高的酯化率和选择性,同时简化了流程。     

对苯二甲酸二甲酯合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯的研究进展

介绍了以对苯二甲酸二甲酯 (简称DMT)为原料 ,经催化加氢制备 1,4 环己烷二甲酸二甲酯的合成工艺 ,分析了催化剂、操作压力等对反应的影响。     

对苯二甲酸加氢合成对苯二甲醇

采用浸渍法制备Ru-Sn-B/Al_2O_3催化剂,应用于对苯二甲酸加氢反应制备对苯二甲醇。考察了催化剂制备方法、加氢反应温度和反应压力以及催化剂用量对加氢反应的影响。实验结果表明,合适的催化剂制备方法是采用Ru、Sn共浸渍后由NaBH_4还原制备,优化的反应条件是:m(催化剂)∶m(对苯二甲酸)∶m(H_2O)=1∶4.0∶40,反应温度230℃,反应压力10.0 MPa,反应5.0h,对苯二甲酸转化率达到100%,对苯二甲醇摩尔收率为88.9%。催化剂使用寿命考察结果表明,Ru-Sn-B/Al2O3催化剂具有很好的稳定性。     

低压加氢合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用高分散Ru/C催化剂,在较低的反应温度和压力下,进行了催化对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的实验。考察了反应温度、H2压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明,DMT加氢反应较优的条件为:反应温度110℃、H2压力3.0M Pa、催化剂用量0.500g、DMT5g、四氢呋喃30mL,在该条件下,DMT转化率和DMCD选择性分别为99.0%和96.5%。催化剂循环使用17釜后,反应时间延长至8.5h,反应温度升至140℃,DMT的转化率为99.0%,DMCD的选择性为95.0%。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯酯化过程组分物性及相平衡计算

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)酯化过程中组分物性和相平衡的准确计算是实现PET工业生产模型化的前提。采用UN IFAC模型,通过再参数化法确定模型的基团交互作用参数,确定了PET酯化过程中组分物性的计算方法———再参数化后的UN IFAC模型。采用再参数化后的UN IFAC模型计算了PET酯化过程中各纯组分的物性(蒸发焓、摩尔定压热容和摩尔体积)、可挥发性二组分物系的汽液平衡数据和对苯二甲酸(PTA)的固液溶解平衡数据。计算值与文献值吻合较好,物性的最大相对误差不超过3%,汽液平衡数据的平均相对误差均小于1%,不同乙二醇含量的乙二醇-对苯二甲酸乙二醇酯混合溶液中PTA饱和含量的计算值与文献值的平均相对误差在0.5%以内,表明该再参数化的UN IFAC模型可准确计算PET酯化多相物系中组分的物性。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯结晶成核剂

综述了无机、有机、高分子类三种聚对苯二甲酸乙二醇酯 ( PET)结晶成核剂及其作用机理。介绍了近年来PET结晶成核剂国内外研究发展现状。     

钛酸四丁酯催化对苯二甲酸酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的动力学研究

研究了在钛酸四丁酯催化下对苯二甲酸与异辛醇直接酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的动力学。在确定生成单酯的速度远大于生成双酯速度的基础上,提出了更切合实际的表观酯化速率方程VA=-dc dt=kca A cb B。并由此确定了活化能Ea=95.52kJ/mol,方便了生产过程的实际控制。     

非石油路线合成乙二醇方法评述

介绍了非石油路线合成乙二醇的方法，包括合成气法、以甲醛为原料的方法、甲醇法、聚酯降解法及其他方法，并对这些方法进行了评价。     

碳酸乙烯酯与丁二酸二甲酯耦合反应制备聚丁二酸乙二醇酯预聚体的热力学分析

采用基团贡献法在433K~533K温度范围对碳酸乙烯酯与丁二酸二甲酯耦合制聚丁二酸乙二醇酯反应体系的4个可能的反应进行了反应焓变、反应熵变、反应吉布斯自由能变(ΔrGθ)及平衡常数(Kp)的计算。结果表明,反应(2)和(4)为放热反应,其ΔrGθ＜0可自发进行,升高温度不利于反应的进行,而反应(1)和(3)为吸热反应,其ΔrGθ＞0,反应不能自发进行。与反应(3)相比,反应(2)的平衡常数较大,反应更易进行。     

废PET化学解聚研究进展

综述了废PET化学循环利用的研究现状,介绍了目前国内外开发的主要化学解聚工艺方法,即水解法、醇解法和热裂解法等。其中水解法包括酸性水解法,碱性水解法和中性水解法;醇解法包括甲醇常压、甲醇加压、超临界醇解法,乙醇醇解法和乙二醇醇解法等。结果表明,化学解聚是实现废PET循环利用的有效途径。     

由环氧乙烷合成聚乙二醇二甲醚

研究了以环氧乙烷为主要原料合成聚乙二醇二甲醇的工艺流程，工艺条件及原料的影响，确定了适宜的工艺条件。     

聚对苯二甲酰癸二胺的合成与表征

由对苯二甲酸癸二胺盐合成了高特性黏数的聚对苯二甲酰癸二胺(PA10T),用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振和示差扫描量热仪对预聚中间产物和最终产物进行了表征,用凝胶渗透色谱测定 PA10T 聚合物的相对分子质量及其分布,并通过加入第三单体对 PA10T 进行共聚改性。表征结果显示,所合成的聚合物为 PA10T,预聚中间产物的 FTIR 谱图中含有对苯二甲酸癸二胺盐和 PA10T 的特征吸收峰;PA10T 出现了熔融双峰的现象,经增黏后的 PA10T 的熔点比 PA10T 预聚物的熔点有很大幅度的提高;经共聚改性后的 PA10T 共聚物的熔点、结晶温度和熔融热明显降低。     

聚丙二醇接枝酸解玉米淀粉

以玉米淀粉(简称淀粉)和聚丙二醇为原料,甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为偶联剂,二甲基亚砜为溶剂,二月桂酸二丁基锡为催化剂,采用化学偶联法进行接枝聚合,可制备聚丙二醇/酸解淀粉接枝共聚物.运用傅里叶变换红外光谱法、X射线衍射法和扫描电镜对接枝共聚物进行了表征.结果表明,聚丙二醇通过化学键接枝在酸解淀粉分子的侧链上,接枝物为无定形聚合物;最佳反应条件为:70℃,5 h,聚丙二醇/酸解淀粉质量比1/3,TDI用量5 mL,此时接枝率最高.     

聚氧化乙烯合成工艺研究

阐述了采用氨钙体系催化剂、以正己烷为溶剂的沉淀聚合制备聚氧化乙烯(PEO)的方法。研究了催化剂用量、反应温度、反应时间及溶剂含水量与PEO收率及其相对分子质量的关系。结果表明,PEO的收率随催化剂用量的增加而增加,其黏均相对分子质量(Mη)则随催化剂用量的增加而降低;反应温度对PEO的收率及其Mη的影响略小;反应时间的延长会使PEO的收率及其Mη增大;溶剂正己烷的含水量会显著降低PEO的收率及其Mη。当反应温度为25～40℃、反应时间为4～6h、催化剂用量为单体质量的1%～2%时,可得到Mη为(3～8)×105的PEO,聚合收率高于80%。     

聚环氧乙烷的合成及催化剂体系

介绍了聚环氧乙烷合成技术的发展概况及阴离子配位聚合机理，对环氧乙烷聚合用催化剂进行了综述。环氧乙烷聚合用催化剂体系包括铝、镁、钙、锌及其他金属的烃化物和烃氧化物，助催化剂涉及多种化合物。随着新型催化剂的出现及聚合机理的完善，星型聚环氧乙烷合成技术及其纳米技术的应用是未来的发展方向。