Untersuchungen zum System Holz-Zement

Materials based on wood and cement are goining increasing significance in view of cement-combined particle boards, wood-wool slabs, wood-concrete combinations and others. The interaction between wood and cement occuring during the production period of these materials is examined using 18 different types of cement as well as aspen and pine wood. Much better results are obtained by applying cements with a low alkali content in combination with coniferous woods than by using cements with a high alkali content and combined with wood from deciduous trees. The inhibitory effect of the woods on the hardening of cements can be eliminated to a large degree by adding a well-metered amount of magnesium chloride.     

Untersuchungen zum Abbau von Maillard-Reaktionsprodukten durch amylolytische Enzyme

The enzymatic degradation of thermal treated α-glucans with amylolytic enzymes depends on the reaction environment (T, pH, moisture), the degree of polymerisation (DP) and the branch of the substrates as well as on the presence of amino compounds. The chemical changes of the α-glucans due to thermolysis at 180 °C are characterized by means of the amount of reducing substances and the amount of maltooligosaccharides (HPLC). In general the enzymatic degradability of the thermal treated α-glucans is decreased with increasing time of thermolysis, temperature and moisture content. The enzyme activity with the thermal treated α-glucans is diminished in the same way. The addition of amino compounds reduces the enzymatic degradability only at the beginning of the reaction. With increasing time of thermolysis the thermolysates without glycine addition are hardly degradated. As reason for these differences in the enzymatic degradation transglycosylation and non-enzymatic browning reactions (caramalisation/ Maillard-reaction) are assumed.     

Ergänzende Untersuchungen zum Alterungsverhalten gestreckter Holzmontageverleimungen

In addition to tests that have already been published (Deppe and Schmidt 1993) on glulam with different filled PF/RF and with PVAc-resins, further test results are reported. These resins were tested over a period of 48 weeks in a special BAM accelerating ageing process. This test simulates a period of approximately 15 years exterior application. During this time the longtime behaviour of creep was analysed. As indicated by the results the glueline stability of PF/RF-resin proved to be outstanding even in a high filling rate, while the PVAc-glueline quality was hardly improved by filling extension for the joint stability.     

Untersuchungen und Betrachtungen zum Insecticideinflu? auf Autoxydationsprozesse

Zusammenfassung Nach den Ergebnissen spektralphotometrischer Untersuchungen verläuft die Oxydation von-Carotin in zwei bedingt unabhängigen Phasen. In der Phase A findet eine Oxydation an den-Iononringen statt. Indem der hierfür benötigte Sauerstoff der Umgebung entzogen wird, wirkt-Carotin gegenüber Begleitstoffen antioxydativ. In der Phase B, welche in der Autoxydation der Polyenkette besteht, entscheiden Protonenaufnahme- und -abgabeprozesse im gesamten System über die anti- oder prooxydative Wirksamkeit von-Carotin. DDT und DDE greifen in diese Vorgänge ein.

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Investigations on the influence of insecticides on autoxidation processes. I. Oxidation of-carotene in the presence of lipids and chlorinated hydrocarbon-insecticides

Summary According to spectral-photometrical results, the oxidation of-carotene takes place in two relatively independant phases. During phase A oxidation of the-iononrings occurs; by removal of the oxygen from the surrounding-carotene acts as an antioxidant. In phase B which, exists of autoxidation of the polyen-chain, the proton acceptance and donation in the whole system decides over anti- or pro-oxidant effectiveness of-carotene. DDT and DDE participate in these reactions.

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Für die finanzielle Unterstützung der Arbeit danken wir der Alexander von Humboldt-Stiftung.

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In Anlehnung an Koloman Beneze: Veränderungen von Fettsäuren in Anwesenheit insecticider Chlorkohlenwasserstoffe. Diss. TU München in Weihenstephan 1973     

Untersuchungen zum Abbau von Maillard-Reaktionsprodukten durch amylolytische Enzyme

Zusammenfassung Es wird der Einfluß von Amadori-Verbindungen (Fructosyl-, Maltulosyl- und Maltotriulosylglycin) auf die Aktivität der Enzyme -Glucosidase (ausSaccharomyces cerevisiae), Glucoamylase (ausAspergillus niger) und -Amylase (aus Schweinepankreas) untersucht. Fructosylglycin wird durch alle drei Enzyme nicht hydrolysiert. -Glucosidase hydrolysiert Maltulosylglycin um den Faktor 10 langsamer als Maltotriulosylglycin. Glucoamylase und -Amylase katalysieren dagegen nur die Spaltung von Maltotriulosylglycin, wobei Glucose und Maltulosylglycin gebildet werden. Die Aktivitäten der -Glucosidase und Glucoamylase werden durch die Amadori-Verbindungen Fructosyl- und Maltulosylglycin gehemmt. Diese Amadori-Verbindungen haben auf die -Amylaseaktivität keinen Einfluß. Für die Hemmung können elektronische Effekte bzw. Wechselwirkungen zwischen der sekundären Aminofunktion der Amadori-Verbindungen und der Carboxyl- bzw. der Carboxylatgruppe des aktiven Zentrums verantwortlich sein.

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Studies on the degradation of Maillard reaction products by amylolytic enzymes. 1. Reversible inhibition of - and glucoamylase as well as -glucosidase by oligosaccharide-Amadori-compounds

The influence of Amadori-compounds (fructosyl-, maltulosyl- and maltotriulosylglycin) on the activity of the enzymes -glucosidase (fromSaccharomyces cerevisiae), glucoamyläse (fromAspergillus niger) and -amylase (from porcine pancreas) was studied. Fructosylglycin was not hydrolyzed by all three enzymes. -Glucosidase hydrolyzes maltulosylglycin 10 times slower than maltotriulosylglycin. Glucoamylase and -amylase catalyze only the cleavage of maltotriulosylglycin to form glucose and maltulosylglycin. The activities of -glucosidase and glucoamyläse are inhibited through the Amadori-compounds fructosyl- and maltulosylglycin. These Amadori-compounds don't influence the activity of -amylase. Electronic effects or interactions between the secondary amino function of Amadori-compounds and the carboxyl- or carboxylate groups of active centres could be responsible for such an inhibition.

     

Untersuchungen zum Sorptions- und Quellungsverhalten von thermisch behandeltem Holz

Zusammenfassung Proben aus Radiata pine (Pinus radiata D. Don), Douglasie (Pseudotsuga menziesii Franco), Laurel (Laurelia sempervirens (R. et Pav.)Tul), Edelkastanie (Castanea sativa Mill.) und Eiche (Quercus robur L.) wurden im belüfteten Trockenschrank jeweils 24 h bei 100°C, 150°C bzw. 200°C) wärmebehandelt. Danach wurden das Sorptionsverhalten bei variabler Luftfeuchte und die Quellung in radialer und tangentialer Richtung bestimmt. Als Bezugsbasis dienten unbehandelte Proben. Je Variante wurden zehn Proben verwendet. Das Sorptionsverhalten wurde basierend auf den gemessenen Werten mit dem Hailwood–Horrobin-Modell berechnet. Je nach Holzart kam es bereits ab 100°C teilweise zu einer merklichen Reduzierung der Gleichgewichtsfeuchte. Bei 150°C und insbesondere bei 200°C war eine deutliche Reduzierung der Gleichgewichtsfeuchte und Quellung vorhanden. Mit dem HH-Modell konnte nachgewiesen werden, dass es dabei sowohl zu Änderungen der Porenstruktur als auch der Chemisorption kommt. Auch die Verkettung der Cellulosemoleküle ändert sich. Der Unterschied zwischen tangentialer und radialen differentialer Quellung steigt in der Reihenfolge Pinus radiata, P. menziesii, C. sativa, L. sempervirens und Q. robur. Die tangentiale differentielle Quellung ist allgemein empfindlicher auf die Wärmebehandlung als die radiale. Was die tangentiale differentielle Quellung anbelangt setzt sich Q. robur von den übrigen untersuchten Holzarten in den absoluten Werten deutlich ab. Mit Ausnahme von Pinus radiata tendiert der Anisotropie-Koeffizient bei 200°C dazu, leicht abzunehmen. Die Dichte sank bei allen Holzarten durch die Behandlung ab.

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Investigations on the sorption and swelling properties of thermally treated wood

Samples from Pinus radiata D. Don, Pseudotsuga menziesii Franco, Laurelia sempervirens (R. et Pav) Tul., Castanea sativa Mill. and Quercus robur L. were heat treated under air condition in each case during 24 h at 100°C, 150°C and 200°C. The sorption behaviour and swelling (tangential and radial) were examined in the hygroscopic range between RH 11% and 93% with untreated speciments as reference basis. For each variant ten samples were used. The sorption analysis was performed using the Hailwood–Horrobin sorption model. Depending on wood species, already starting with 100°C, a noticeable reduction of the equilibrium moisture content was observed. At 150°C and particularly at 200°C a distinct reduction of the equilibrium moisture content was measured. The sorption analysis according to the Hailwood–Horrobin model showed that changes in the void structure and chemisorption occurred. Also cross linking between cellulose molecules takes place. The difference between tangential and radial differential swelling increases in the order Pinus radiata, P. menziesii, C. sativa, L. sempervirens and Q. robur. The tangential differential swelling is generally more sensitive to thermal treatment than the radial swelling. The absolute swelling values of Q. robur are significantly higher than the values of the other wood species under study. With the exception of Pinus radiata the anisotropy coefficient tends to decrease slightly at 200°C. In all the examined wood species the heat treatment caused a decrease in density.

     

Hydroperoxid-Abbau durch Isomerase aus Hafer. Untersuchungen zum Reaktionsmechanismus

Zusammenfassung Isomerase aus Hafer wird durch Hydroxyoctadecadiensduren [Monohydroxysäuren] in ähnlich starkem Maße gehemmt wie durch Linolsäurehydroperoxide [LHPO]. Hydroxysduren scheinen sich wie LHPO an das Enzym anzulagern. Durch Zusatz von (1-¹⁴C)-Hydroxysäuren bei einem LHPO-Abbau-Versuch wurde untersucht, ob die isomeratische Bildung der Epoxyhydroxysduren über einen inter-oder intramolekularen Mechanismus verläuft. Bei dem Versuch traten radioaktiv-markierte Trihydroxysduren auf—die aus den primdr gebildeten Epoxyhydroxyoctadecensduren durch Hydrolyse entstehenden Reaktionsprodukte des isomeratischen LHPO-Abbaus. Die Auswertung ergab, daß mindestens 70% der LHPO intermolekular reagiert haben.

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Hydroperoxide degradation by oat isomerase. Investigation of the reaction mechanism

Summary Oat isomerase is inhibited by hydroxyoctadecadienoic acids (monohydroxy acids) to a degree comparable with inhibition by linoleic acid hydroperoxides (LHPO). Hydroxy acids seem to combine with the enzyme like LHPO do. In an experiment on LHPO breakdown by isomerase 1-¹⁴C-hydroxy acids were added and it was examined whether the epoxyhydroxy acids are formed by an intermolecular or intramolecular mechanism. In this experiment 1-¹⁴C-labeled trihydroxy acids were formed; they arise from the hydrolysis of epoxyhydroxyoctadecenoic acids formed on their part by isomerase effected LHPO-breakdown. It was determined that at least 70% of LHPO are converted by intermolecular reaction.

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Herrn Stadtehemiedirektor i. R. Dr. Curt Wilhelm zum 76. Geburtstag.