烯醛一步法气相合成异戊二烯的研究

本文研究了铬-磷催化剂用于小型连续流化床的可能性。考察了流化床内部构件和反应操作变数如接触时间、线速度、催化剂停留时间、反应压力,水蒸汽分压以及再生时间对催化剂反应性能的影响。提出了增设斜式挡板和改变操作条件以改善反应性能指标的某些设想,为中试连续流化床的设计和开车提供了一批参考数据。     

烯醛一步法合成异戊二烯气相产物色谱分析方法的改进

烯醛气相一步法合成异戊二烯,其气相产物的全分析,过去用两种检测器(FID、TCD)、两根色谱柱,一为6201载体涂20％乙烯基硅酮弹性体,另一为6201载体涂20％壬二酸二乙酯。此法较紧琐,分析周期长。本文采用OV-101玻璃毛细管柱,在快速程序升温下,成功地实现了气相产物的定性与定量全分析。可将C_1-C_9 42个组份分开,重复性与准确度好。     

对氨基苯磺酸催化合成10-十一烯醛缩乙二醇

在对氨基苯磺酸催化作用下,以10-十一烯醛与乙二醇为原料合成了10-十一烯醛缩乙二醇。考察了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及其重复使用性能等因素对反应的影响。较优反应条件为:10-十一烯醛用量0.1 mol,n(10-十一烯醛)∶n(乙二醇)=1∶1.2,催化剂用量0.5 g,环己烷带水剂12 mL,回流反应2.0 h,10-十一烯醛缩乙二醇的收率最高可达92.4%。     

“烯醛一步法”合成异戊二烯单体中杂质的色谱分析

本文报导了“烯醛一步法”合成异戊二烯单体中杂质的色谱分析方法和分析结果。提出了高纯度单体主峰掩盖下微量杂质的有效浓集定量方法。用本方法可以从异戊单体中检出的杂质共计近30个,较常出现的有异丁烯、反-丁烯-2、顺丁烯-2、3-甲基丁烯-1、戊烯-1、2-甲基丁烯-1、2-甲基丁烯-2、环戊二烯、丙酮、叔丁醇、异丁醛、异戊醛、3-甲基丁酮-2、双戊烯等杂质。     

浆态床一步法二甲醚合成技术研发

在实验室进行了对采用浆态一步法合成二甲醚研究 ,系统考察了各种工艺条件 ,如温度、压力、空速、氢碳比等参数对反应的影响 ,获得了最佳的操作条件 :温度 2 5 0℃～ 2 70℃ ,压力 4～ 5MPa ,空速 30 0 0～ 6 0 0 0ml/g .cat/h ,氢碳比 1∶1,在此基础上进行了 30 0 0t/a的中试实验 ,取得了满意的结果。     

滴流床反应器中流体流动规律及其对异戊二烯加氢反应的影响

在滴流床冷模实验中,考察了气含率与压降随气液条件的变化规律,并在热模条件下以含异戊二烯的环己烷为原料进行选择性加氢反应,考察了催化剂装填位置、液速和气速对异戊二烯选择加氢反应的影响。结果表明,相同液速条件下,气速小于0.88 m/min、气液体积比小于4.0时,气含率随着气速的加大而急速增加,压降降低,随后气含率增加趋势变缓,压降增大。位于液相为主区域的催化剂其异戊二烯加氢活性和异戊烷选择性明显高于气相为主的催化剂,异戊二烯加氢反应在整个滴流床反应器中是不均匀的。气速对异戊二烯选择加氢和深度加氢的影响明显大于液速。液速由0.07 m/min增加到0.29 m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性不变;但气速由0.11 m/min升至0.27 m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性分别由96.6%和91.0%增加到98.5%和96.1%。     

滴流床反应器操作参数对异戊二烯选择加氢反应的影响

采用自制的LNEH-1催化剂,以含异戊二烯的环己烷为原料,在滴流床中考察了操作条件对异戊二烯选择加氢反应的影响。考察了滴流床反应器中催化剂装填位置、液速、气速、气液比和压力等因素对异戊二烯选择加氢反应的影响。实验结果表明,催化剂装填在液相区有利于提高异戊二烯转化率,但单烯收率降低;气速对异戊二烯选择加氢和深度加氢的影响明显大于液速;液速由0.07m/min增加到0.29m/min时,异戊二烯转化率和单烯收率基本不变;气速由0.11m/min升至0.27m/min时,异戊二烯转化率由96.6%增至98.5%,单烯收率从8.90%降至4.14%;气体与液体的体积比和液态空速一定时,液速和气速同时增加不利于异戊二烯选择加氢反应;氢气分压对异戊二烯选择加氢反应的影响比系统压力的影响更大。     

烯醛一步法合成异戊二烯——铬-磷催化剂上积炭规律的研究

本文主要介绍在烯醛一步法合成异戊二烯的过程中,在铬-磷催化剂上的积炭规律及其积炭的经验公式、速率方程、积炭量与异戊二烯收率、甲醛转化率及选择性的定量关系。通过控制或调节催化剂的积炭量,可以得到最大的收率。为烯醛一步法的开发工作提供设计数据和一定的理论依据。     

利用~(14)C标记物对烯醛一步法合成异戊二烯反应的研究

在异丁烯甲醛一步法合成异戊二烯的反应中加入~(14)C 标记甲醛,利用放射性色谱和盖革计数器,测得了甲醛和异丁烯在产物各相中的分布及比例,直接测出了异丁烯的转化率和生成异戊二烯的收率与选择性。搞清了甲醛的损耗主要在于转化成催化剂上的结碳和副产油相。从而解决了小实验和中型放大实验中长期未能解决的问题,并根据实验结果对中型实验的物料平衡等计算进行了校正。     

催化剂中AlOOH比例对浆态床一步法合成二甲醚的影响

采用溶胶凝胶法制备AlOOH,将其与甲醇合成催化剂(C302)组成双功能催化剂用于浆态床一步法合成二甲醚反应,探索两者合成二甲醚的最佳质量配比。通过XRD、氮物理吸附、NH_3-TPD-MS和H_2-TPR等方法对催化剂的结构进行了表征。研究发现溶胶凝胶法制备的AlOOH具有优良的甲醇脱水性能,C302催化剂中添加AlOOH后,Cu物种和ZnO的结晶度降低,分散度增大;反应后Cu~0和ZnO平均晶粒粒径增大,催化剂孔结构保持稳定;随着添加AlOOH量的增加,催化剂的弱酸强度有所增强且弱酸量增多。当C302和AlOOH的质量比为1:1时,CO转化率最高达到27.96%,二甲醚选择性最高达到61.85%。     

固体超强酸TiO_2／SO_4~（2－）催化合成己酸烯丙酯的研究

报道了使用固体超强酸ＴｉＯ＿２／ＳＯ_４~（２－）催化己酸和烯丙醇酯化合成己酸烯丙酯。用正交试验方法研究了反应因素对己酸烯丙酯收率的影响，同时考察了催化剂活化温度与催化活性之间的关系。在最佳反应条件下，产物收率为８６．９％。