Zn(Ac)2/C催化剂上乙炔气相法合成醋酸乙烯

以乙炔和醋酸为原料,采用工业用醋酸锌/活性炭为催化剂,在微型固定床反应器中系统地考察了常压下空速、催化剂粒径、温度和乙炔与醋酸物质的量之比对醋酸乙烯合成的影响.结果表明,以粒径为0.177～0.250 mm的醋酸锌/活性炭为催化剂,乙炔与醋酸物质的量之比2.4～6.4,常压,温度150～225℃和空速900～5 000 h-1的条件下反应,反应器内外扩散阻力可忽略,催化剂具有良好的催化活性和稳定性.采用幂函数模型研究该条件下乙炔法合成醋酸乙烯的本征动力学,复相关指数达0.962 1,乙炔法合成醋酸乙烯过程中乙炔的反应级数为1.0,醋酸的反应级数为-0.5,指前因子为0.152 5(mol0.5m1.5)/(kg·s),反应活化能为8.767 3×104J/mol.     

乙烯气相法和乙炔气相法合成醋酸乙烯的催化剂的研究进展

合成醋酸乙烯的工艺主要有乙烯气相法和乙炔气相法两种工艺.乙烯气相法普遍采用的催化剂为Pd-Au/SiO2,它的缺点是成本高、寿命短、易失活;乙炔气相法采用最广泛的是醋酸锌/活性炭催化剂,具有寿命短、活性低等方面的缺点.概述了乙烯气相法和乙炔气相法生产醋酸乙烯所需催化剂的现状,指出了主要催化剂存在的缺点,并提出了解决措施...     

乙炔法合成醋酸乙烯催化剂的研究进展

从催化剂载体、活性组分、反应机理三个方面回顾了国内外乙炔法合成醋酸乙烯催化剂的研究进展，并对今后的发展方向进行了展望。     

乙炔法合成醋酸乙烯反应条件的分析和改进

通过对乙炔法合成醋酸乙烯的反应因素进行分析,结合生产运行实际情况,提出工艺改进措施,提高醋酸乙烯产量,达到提高设备利用率的目的.     

多孔碳小球负载醋酸锌催化乙炔与醋酸反应合成醋酸乙烯

采用具有表面皱褶的多孔碳小球(PCS)负载醋酸锌(PCS-Zn),在温和条件下催化乙炔与醋酸反应生成醋酸乙烯(VAc)。反应温度220℃时醋酸与乙炔的单程转化率分别为22.6%与5.3%,生成VAc的活性大于1000g·mol-1·h-1。     

醋酸锌/炭小球催化剂的制备及其催化合成醋酸乙烯性能

以炭小球(SAC)为载体,采用过量浸渍法制备了不同醋酸锌负载量的醋酸锌/炭小球催化剂,在常压固定床反应器上,考察了醋酸锌负载量、反应温度、乙炔和醋酸摩尔比、空速等因素对乙炔合成醋酸乙烯的影响。采用SEM,BET,XRD等表征手段研究了催化剂活性降低的机理。研究表明,活性组分的流失和反应过程中形成的少量积炭是催化剂活性下降的2个重要原因。当催化剂中醋酸锌负载量(质量分数)为32.05%,常压,反应温度220℃,C2H2/HAc摩尔比为3∶1,乙炔体积空速为500 h-1,反应110 h后,醋酸的单程转化率为24.20%,醋酸乙烯选择性为98.50%,醋酸锌/炭小球催化剂催化合成醋酸乙烯的生产能力可达2.95 g/(mL.d),比高比表面活性炭催化剂的生产能力高35.32%,且该催化剂具有良好的催化活性、醋酸乙烯选择性和反应稳定性。     

载体γ-Al_2O_3的改性对担载型催化剂La_(0.8)K_(0.2)-Mn_(0.95)Cu_(0.05)O_3/γ-Al_2O_3碳烟催化燃烧性能的影响

采用混合法制备La0.8K0.2Mn0.95Cu0.05O3/γ-Al2O3担载型钙钛矿型催化剂,担载前载体于0.5 mol/L的H2SO4溶液中进行浸渍改性。运用程序升温氧化对各担载型催化剂进行活性评价,考察载体改性时间对催化剂活性的影响。采用XRD和FTIR对催化剂进行了表征,结果显示,改性后的担载型催化剂能够保持良好的钙钛矿结构;与6 h和24 h的相比较,发现载体γ-Al2O3经过12 h浸渍改性后,混合法制备的担载量为20%的担载型催化剂表现出较好的催化活性,将碳烟的起燃温度降至389℃,该温度在柴油车排气温度范围内。     

不同合成方法对Fe_2O_3/γ-Al_2O_3表面性质及乙醇脱水性能的影响

在沉淀法合成γ-Al2O3的不同阶段引入铁源:原位合成、氧化铝前躯体γ-AlOOH浸渍合成、γ-Al2O3浸渍合成。不同合成方法对Fe2O3/γ-Al2O3的比表面、孔容和孔径存在一定的影响,而且使催化剂表面的铁物种和酸量分布产生差异,其中γ-Al2O3浸渍法中铁元素主要以易还原的Fe2O3形式负载在γ-Al2O3表面,拥有最大的中强酸量和酸密度,催化乙醇脱水的性能最好。     

ZnFe_2O_4/ZnO气相法催化合成烷基吡嗪

改进的柠檬酸络合法制备了ZnFe2O4/ZnO催化剂,并用于乙二胺和2,3-丁二醇环化脱氢制备烷基吡嗪。用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)对催化剂进行了表征。考察了Zn/Fe摩尔比、反应温度、载气空速对2,3-丁二醇转化率和烷基吡嗪选择性的影响。结果表明,在n(Zn)∶n(Fe)=2∶1、反应温度380℃、原料液流速0.02 mL/min、载气空速1 440 h-1时,2,3-丁二醇的转化率为93.38%,烷基吡嗪的收率为85.47%,其中,2,3-二甲基吡嗪的收率为22.16%、2-甲基吡嗪的收率为63.31%。     

增加电石乙炔工艺合成醋酸乙烯收率的方法

介绍了压力对合成醋酸乙烯反应的影响，提出了合成醋酸乙烯系统加压提高收率的实施方法，分析了加压后的经济效益。     

醋酸乙烯CT-2型催化剂使用寿命的预测

本文对已在工业装置上分别应用一年和两年的醋酸乙烯CT-2型催化剂,进行了分区分层取样,对所获样品进行了各种物化性能和机械性能的测定,并将测定结果与工业运转的实际情况进行关联认为CT-2型催化剂失活的主要原因是:(1)由于Pd-Au粒子的长大使其分散度下降,树脂状物及结焦的存在,使催化剂的比表面和孔容降低.在此基础上预测已反应17665小时的CT-2型催化剂的使用寿命尚可延长一年。     

Density Functional Theory Study of Low-Dimensional (2D, 1D, 0D) Boron Nitride Nanomaterials Catalyzing Acetylene Acetate Reaction

In this paper, density functional theory (DFT) was used to study the possibility of low-dimensional (2D, 1D, 0D) boron nitride nanomaterials to catalyze acetylene acetate reaction, and further explore the possible source of this catalytic activity. It is found that the catalytic activity of boron nitride nanomaterials for acetylene acetate reaction will change with the change of the geometric structure (dimension) and reaction site of the catalyst. From the geometric structure, the reaction components and the zero-dimensional BN catalyst can form chemical bonds and form complexes, while only physical adsorption occurs on the surface of the one-dimensional and two-dimensional BN catalysts. From the reaction site, the properties of different C sites on the B₁₂N₁₂NC-C₂H₂ complexes are different. Namely, a C atom connected with a B atom is more likely to have an electrophilic reaction with H⁺, and a C atom connected with an N atom is more likely to have a nucleophilic reaction with CH₃COO⁻. Through the study of three kinds of BN nanomaterials with low dimensions, we found that the zero-dimensional B₁₂N₁₂ nanocage broke the inherent reaction inertia of BN materials and showed good catalytic activity in an acetylene acetate reaction, which is very likely to be a non-metallic catalyst for the acetylene gas-phase preparation of vinyl acetate.     

乙炔气相氢氟化合成氟乙烯的研究进展

介绍了氟乙烯的用途和基本性质,主要叙述了乙炔气相氢氟化合成氟乙烯的催化剂研究进展。     

Polymerization of Vinyl Acetate Initiated by a Copper Alginate Coordination Polymer Film/Na2SO3/H2O System

A hydrophobic film of copper alginate coordination polymer was prepared by soaking a sodium alginate film in a 13% CuCl₂ aqueous solution at room temperature for more than 24 h. The composition, structure, and property of copper alginate as a coordination catalyst were studied by ESR, IR, XPS, and electric conductivity methods. It was shown that a low-spin copper complex was formed as a result of the acceptance by dsp² hybrid orbitals of nonpaired electrons transferred from oxygen atoms of two carbonyl hydroxyl groups and negatively charged oxygen atoms of two deprotonated carbonyl hydroxyl groups of two alginate chains. The coordination number of the central Cu²⁺ ions in copper alginate is 4. It can be concluded that the vacant site on the active catalysis resulted from the distorted tetragonal configuration that was caused by a crimped chain of the alginate molecule. HSO₃^– produced primary free-radical hydrogen by a coordination catalysis mechanism and vinyl acetate (VAc) polymerization by a free-radical mechanism that is different from polymerization initiated by a CuCl₂–Na₂SO₃–H₂O oxidation–reduction system. The induction period for VAc polymerization is 90 s and the yield is 82%. The M_w, M_n, and M_w/M_n of poly(vinyl acetate) (PVAc) were found to be 1.23×10⁶, 2.27×10⁵, and 4.51, respectively.     

醋酸乙烯酯/十一烯酸钠乳液的制备与性能

对醋酸乙烯酯/十一烯酸钠(VAc/SU)乳液聚合体系进行了研究。研究了共聚单体配比对聚合反应及乳液性质的影响,考察了SU的用量对乳液稳定性、黏度、乳胶粒粒径大小及分布等的影响,并根据机理做出了合理的解释。     

顶空气相色谱质谱(HS-GC-MS)法测定白乳胶中乙酸乙烯酯的含量

应用顶空气相色谱-质谱法对白乳胶样品和其半成品中的乙酸乙烯酯含量进行了测定,试验采用气相DM-5MS毛细管柱分离,质谱选择离子扫描(SIM)监测,外标法定量,保留时间和谱库检索定性。测定结果工作曲线线性关系良好,线性方程和相关系数分别为:Y=4E-06x-1.4831,R2=0.9991,该方法操作简便,快速,灵敏,适合于工厂质量控制、质检检测等领域,乙酸乙烯酯保留时间1.91min。     

有机硅氧烷改性醋酸乙烯酯-丙烯酸酯乳液的合成与性能

采用种子乳液聚合,引入乙烯基三甲氧基硅烷(A-171),以十二烷基苯磺酸钠(DSB)和壬基酚聚氧乙烯(20)醚(OP-10)作复合乳化剂,以过硫酸钾(KPS)为引发剂,在反应温度为78±2℃条件下,合成了A-171改性醋酸乙烯酯(VAc)-丙烯酸酯共聚乳液。实验采用单体滴加工艺,考察了配方中丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸(MAA)和A-171用量对共聚物性能和乳液聚合过程的影响,并用红外光谱仪(FTIR)、粒度仪和差示量热扫描仪(DSC)对共聚物的结构及性能进行了表征。结果表明,引入w(BA)=10%~15%(相对于配方中单体总质量,下同)、w(MAA)=4%、w(A-171)=1%到VAc-丙烯酸酯共聚物乳液中,共聚物乳液涂膜的吸水率<5.0%,耐寒性通过10个循环,60℃加速贮存稳定性>100 d。