富氧工艺下对二甲苯氧化反应器模拟

建立了对二甲苯高温液相催化氧化反应器的CSTR模型,并对不同的富氧工艺条件进行了模拟。模拟结果表明,采用24％的富氧操作后,在同样负荷情况下总进气量与溶剂蒸发量均减少,导致温度升高了1.8～2.0℃,需降低压力约40 kPa才能使温度维持原状;富氧操作有显著的增容潜力,主要是可以等压升温约2℃,同时提高尾气氧含量也可强化传质与反应,二者的综合效果可使富氧升温增氧措施提高产能约15％。     

富氧条件下对二甲苯氧化反应的研究

在体积分数为21%~80%的富氧空气中进行对二甲苯的间歇和半连续氧化反应,获得了富氧条件下对二甲苯氧化反应的固相中间产物(对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸)含量的变化规律。试验结果表明,富氧条件能加快对二甲苯氧化制对苯二甲酸的反应速率,从而降低中间产物在固相中的含量;结合对二甲苯半连续氧化反应的正交试验结果,获得了在现有氧化工艺条件下对二甲苯进行富氧氧化反应的最佳富氧含量。最佳工艺条件为:反应温度195℃,溶剂比1∶4,m(Co)∶m(M n)∶m(B r)=1.00∶2.00∶2.50,水的质量分数12%,富氧空气中氧气的体积分数35%。     

富氧条件下对二甲苯氧化反应器的氧浓度分布

采用轴向分散模型模拟计算了工业对二甲苯氧化反应器内的气液相氧浓度分布,考察了富氧进气(进气中氧的摩尔分数为21％-27％)对于该分布的影响。结果表明,反应器内气相氧的浓度分布存在一定的梯度,其值沿塔高单调递减;空气进气时,气相氧摩尔分数最大值为最小值的1.64倍;若保持尾气氧含量不变,则采用富氧进气后,气、液相氧含量有所降低。气相氧含量的降低说明操作安全性不受影响,而液相氧含量的降低则导致反应结果恶化。     

对二甲苯液相氧化技术的研究进展

精对苯二甲酸 (ＰＴＡ)是聚酯生产的重要原料 ,自 195 8年美国Ａｍｏｃｏ公司精制技术获得成功以来 ,ＰＴＡ制造技术 ,已有很大的进展。特别是近二十年来 ,随着石油化工和聚酯工业的迅猛发展 ,ＰＴＡ装置在世界各地不断涌现 ,其技术不断更新 ,规模不断扩大 ,ＰＴＡ生产进入了一个崭新阶段。对二甲苯 (ＰＸ)液相氧化技术是ＰＴＡ生产的技术核心。许多专利围绕氧化技术而展开 ,Ａｍｏｃｏ公司、ＤｕＰｏｎｔ公司、三井油化公司技术的主要差别也在于氧化部分。本文对ＰＸ液相氧化技术的发展进行了回顾 ,从工艺技术等方面对几家专利公司的技术进…     

色谱组合法分析对二甲苯氧化产物

建立了气相色谱和高效液相色谱相结合的方法分析对二甲苯氧化产物,其中气相色谱分析对二甲苯(PX)、对甲基苯甲醇(TALC)和对甲基苯甲醛(TALD),高效液相色谱分析对甲基苯甲酸(p-TA)、对羧基苯甲醇(4-HMBA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对苯二甲酸(TA),得到了气相色谱和高效液相色谱的分析条件。实验结果表明,各组分标准工作曲线的线性关系较好,其中PX,TALC,TALD的线性相关系数分别为1.000,0.999,0.998,相对标准偏差小于1.4%;p-TA,4-HMBA,4-CBA,TA的线性相关性系数均为1.000,相对标准偏差小于1.5%;准确度实验结果表明,所有组分的回收率介于99.23%~101.29%之间。此方法可用于对二甲苯液相氧化产物的分析和测量粗TA中杂质的含量。     

对二甲苯氧化非溴催化体系研究新进展

综述了用于对二甲苯氧化的不同非溴催化体系的研究进展情况,详细介绍了不同非溴催化剂的制备和催化性能。溴蒽类催化剂的活性较低,相应的研究也较少。非溴催化体系的研究主要集中于氮氧自由基催化剂。氮氧自由基催化剂是非常有效的对二甲苯氧化催化剂,活性高、环境友好,具有很大的工业化潜力。氮氧自由基催化剂与反应产物可通过结晶和萃取技术进行分离。     

毛细管胶束电动色谱结合气相色谱分析对二甲苯氧化过程的产物

采用毛细管胶束电动色谱和气相色谱相结合的方法分析对二甲苯高温液相氧化过程的反应物、中间物和最终产物,在8min内定量分析出对二甲苯、对甲基苯甲醇、对甲基苯甲醛、对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸和对苯二甲酸等6个组分。该法分析速度快、操作简便、具有一定的准确度、。     

Co/Mn/Br催化体系中CO_2协助氧化对二甲苯制对苯二甲酸

以对二甲苯(PX)为原料、醋酸和水为溶剂,在Co/Mn/Br催化体系作用下,用N_2/O_2/CO_2混合气氧化PX制备了对苯二甲酸(TA)。考察了混合气中CO_2含量对氧化反应速率、氧化反应中间产物含量和TA收率的影响。同时,分析了PX液相氧化条件下CO_2的作用机理。实验结果表明,CO_2加快了PX的氧化反应进程,使氧化过程的耗氧速率明显加快。在反应液中w(Co)=0.030%、w(Mn)=0.060%、w(Br)=0.075%(相当于反应液的质量)和反应温度195℃的条件下,使用V(CO_2)∶V(O_2)∶V(N_2)=40∶21∶39的混合气氧化时,CO_2的协助氧化作用最为明显,与用空气氧化PX制备TA相比,反应时间缩短了4～5min,此时固体产物TA中中间产物的含量最低。紫外可见光谱分析表明,在PX液相催化氧化体系下加入CO_2,形成了一种活性组分,它促进了金属离子价位的转换。     

氧化反应器液位测量失准分析及解决方案

在PTA氧化反应器的控制中,液位是很重要的过程参数,通常采用差压变送器对其进行测量.但在实际应用中,因引压管长度较长,对温度变化较敏感,测量精度难以保证.电子远传变送器使用2个以数字方式连接在一起的压力传感器取代了引压管,解决了测量精度问题.通过对PTA氧化反应器液位测量失准问题的分析,引出电子远传变送器改造方案,对其测量原理、构成部件及方案优势进行了介绍,并通过应用实例说明了方案的可行性.     

对二甲苯氧化反应器冷态模拟实验研究

采用内径为0.384 m的搅拌反应器,把3种搅拌器与气体分布器组合,研究对二甲苯(PX)氧化的气液固三相体系中,固体和气体对搅拌功耗、气体分散和固体悬浮的影响规律。实验结果表明,直叶涡轮组合桨在气液两相体系中的通气功率比不通气功率下降很多,固体的存在会减缓通气后功率的下降;气液两相体系中的气含率比气液固三相体系中的气含率大,固体的存在对气体的分散起阻碍作用;对于PX氧化反应器,斜叶涡轮和斜凹叶圆盘涡轮组合,配合多管式气体分布器的气液分散效率很高,并具有较好的固体悬浮能力。