对-(月桂基)苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱的合成与表面活性

以月桂酸、苯、聚乙二醇为原料,合成了4种具有不同氧乙烯数(分别为1,2,3,4)的对-(月桂基)苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱两性离子表面活性剂。用FTIR,1HNMR和ESI-MS对产物进行了结构鉴定。用吊片法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度(cmc)和表面张力(γcmc)。结果表明,水溶液中它们的cmc都达到了10-6mol·L-1,γcmc为29～35 mN·m-1;随着聚氧乙烯单元的增多,4种表面活性剂的cmc先变化不大后开始减小,而饱和吸附量则先增大后减小,分子在溶液表面的极限占有面积先减小后增大,相应的γcmc先减小后增大。     

稳态荧光探针法研究烷基苄基聚氧乙烯醚丙烷磺酸钠的聚集行为

以芘为荧光探针、二苯甲酮为猝灭剂，用稳态荧光探针法测定了合成的3种高纯的烷基苄基聚氧乙烯醚丙烷磺酸钠的临界胶束浓度、不同表面活性荆浓度下的胶团聚集数和胶团微极性．研究了链长变化对烷基苄基聚氧乙烯醚丙烷磺酸钠聚集性质的影响．考察了胶团聚集数的浓度效应，并由胶团聚集数与表面活性剂浓度关系方程外推求得了它们各自的临界胶束聚集数．     

表面活性单体2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠的合成及其胶束化行为的研究

以丙烯腈与1-十四烯为主要原料合成了表面活性单体2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠(N aAM C14S),用红外光谱与核磁共振谱确认了N aAM C14S的化学结构,用紫外光谱测定了N aAM C14S在水中的溶解度,用表面张力法(环法)与电导法测定了N aAM C14S在不同温度下的临界胶束浓度(CM C)。结果表明,以丙烯腈与1-十四烯为原料可较顺利地合成N aAM C14S,其K rafft点为22℃,25℃下CM C为9.2×10-4m o l.L-1,且CM C随温度变化很小,25℃的表面张力为48.2mN.m-1,表明N aAM C14S具有较高的表面活性。     

椰油醇聚氧乙烯醚磺酸钠的合成及表面活性

以椰油醇聚氧乙烯(3)醚、氢氧化钠、2-氯乙基磺酸钠为原料合成了椰油醇聚氧乙烯醚磺酸钠表面活性剂(AESO)。通过正交试验设计考察物料摩尔比、反应温度、反应时间以及溶剂用量等因素对产物产率的影响,得到较佳工艺条件为:n(2-氯乙基磺酸钠)∶n(醇醚钠)=1.3∶1.0,反应温度70℃,反应时间3 h,溶剂甲苯50 mL,此时产率达70.3%,提纯后产物纯度达到98.65%。采用红外光谱和质谱对产物结构进行了表征,同时测定了产品的表面活性,结果表明,在25℃时cmc为3.2×10-4mol·L-1,γcmc为30.26 mN·m-1,表现出优良的表面活性。     

阳离子型表面活性单体(2-丙烯酰胺基)乙基十四烷基二甲基溴化铵的合成及其胶束化行为

以丙烯酸、N,N-二甲基乙二胺及溴代十四烷为主要原料合成了阳离子型表面活性单体(2-丙烯酰胺基)乙基十四烷基二甲基溴化铵(AM C14AB);通过红外光谱与核磁共振谱对AM C14AB的化学结构进行了确认;使用紫外分光光度法测定了N aAM C14S在水中的溶解度,同时采用表面张力测定(环法)与电导测定两种方法测定了AM C14AB在不同温度下的临界胶束浓度(CM C)。实验结果表明,通过酰氯化、酰胺化与季铵化三步反应成功地合成出了丙烯酰胺型阳离子表面活性单体AM C14AB;其K rafft点为21.3℃;25℃下其CM C为6.51×10-4m o.lL-1,对应的表面张力为46.3mN.m-1。     

对-烷基-苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱的合成与表面活性

以脂肪酸、苯、二缩三乙二醇为原料,经酰化反应、黄鸣龙还原反应、氯甲基化反应、威廉逊成醚反应、卤化反应、季铵化反应,合成出了3个对烷基苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱两性离子表面活性剂。用IR、1HNMR和ESI-MS对产物进行了结构鉴定。用Wilhelmy-plate法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度(CMC)和临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)。实验表明,纯水溶液中表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)为10-4～10-6mol/L,临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)为27～30 mN/m;随着苯环上长链烷基碳数(n=8、10、12)的增加,CMC分别为1.12×10-4、1.51×10-5、6.21×10-6 mol/L;γCMC分别为27.9、28.4、29.9 mN/m。结果表明,该类表面活性剂具有比较好的表面活性。     

碳基固体酸催化合成月桂醇聚氧乙烯醚(7)异辛基磺基琥珀酸混合双酯钠

采用碳基固体酸为酯化反应催化剂,合成了月桂醇聚氧乙烯醚(7)异辛基磺基琥珀酸混合双酯钠,对各步反应进行考察,得到最佳工艺条件为:单酯化反应:n(顺酐)∶n(聚醚7)=1.10∶1.00,ω(碳基固体酸)=1%(以顺酐质量计),反应温度130℃,反应时间2.5 h,在此条件下得到产率为98.16%的单酯化产物;双酯化反应:n(顺酐)∶n(异辛醇)=1.00∶2.00,反应温度200℃,反应时间5.0 h,在此条件下得到产率为93.94%的双酯化产物。测定了产物的表面性能和应用性能,并与对甲苯磺酸作催化剂进行了比较。结果表明:碳基固体酸做催化剂时异辛醇用量少了一半;产物性能一致。     

1-(2-羟丙基磺基)-3-十二烷基咪唑内盐的合成与性能

以3-氯-2-羟基丙磺酸钠与n-十二烷基咪唑为原料,合成了两性型离子液体(IL)表面活性剂1-(2-羟丙基磺基)-3-十二烷基咪唑内盐(HPSDim),通过ESI-MS,FTIR及1HNMR表征其分子结构;分别用表面张力法和稳态荧光法测定了35℃时HPSDim在0.5 mol·L-1的NaCl水溶液中的临界胶束浓度(cmc)和平均胶束聚集数(Nm)等表面活性参数。结果表明,HPSDim的Krafft点高达(65.8±0.5)℃,但在室温下易溶于0.5 mol·L-1的NaCl水溶液中;表面张力法测得其cmc为0.98 mmol.L-1(荧光探针法为1.0 mmol·L-1);在6.0～8.0 mmol·L-1范围内,Nm随HPSDim浓度增加而线性增大,推算其临界胶束聚集数(Nm,c)为30.9;其堆积参数(Pc)为0.40,推测HPSDim胶束形状可能为柱状。     

琥珀酸脂肪醇聚氧乙烯醚(9)已基磺酸钠的研究

采用不加相转移催化剂在敞开体系中进行反应的新方法合成脂肪醇聚氧乙烯醚(9)己基磺基琥珀酸混合双酯钠。最佳工艺条件为:n[脂肪醇聚氧乙烯醚(9)]∶n(顺酐)=1.00∶1.20,于140℃下单酯化反应2.0h,得到产率为100.0%的单酯化产物;n(己醇)∶n(顺酐)=5.0∶1.0,于170℃下双酯化反应2.5h,得到产率为95.4%的双酯化产物;n(亚硫酸氢钠)∶n(顺酐)=1.10∶1.00,加热介质温度为180℃下磺化反应2.75h。测定了所得产物的表面活性和应用性能。表面张力30.5×10-3N/m、临界胶束浓度7.943×10-5mol/L、乳化率3.0min、渗透率3.7s、分散力71.7%、耐硬水性能17min。与磺基琥珀酸双己酯钠盐(DHSS)和脂肪醇聚氧乙烯醚(7)磺基琥珀酸单酯二钠盐(AESS)进行性能对比。结果表明:通过在DHSS中引入乙氧基,分散力、乳化力和耐硬水性能均得到了改善,并较单酯钠盐AESS相比,渗透性能得到了较大的提高。     

HP-β-CD降低脂肪醇聚氧乙烯醚对十二烷基二苯醚二磺酸钠紫外光谱的影响

在SLDED(十二烷基二苯醚二磺酸钠)与AEO-7(脂肪醇聚氧乙烯醚)的复合水溶液中,AEO-7可对紫外光谱法检测SLDED产生明显干扰。实验结果表明：当复合水溶液中AEO-7的浓度为1.000 mmol/L时,0.200 mmol/L SLDED的吸光度由1.527降为1.409。同时,AEO-7还会降低SLDED的表观临界胶束浓度(c_cmc),当AEO-7的浓度分别为0.400、1.000 mmol/L时,SLDED的c_cmc由纯水中的0.320 mmol/L分别降低至0.317、0.289 mmol/L。研究结果进一步表明,HP-β-CD(羟丙基-β-环糊精)能有效消除AEO-7对SLDED检测结果的干扰作用,在复配体系中按n(SLDED)∶n(HP-β-CD)=1∶2加入HP-β-CD后,复配体系中SLDED的检测准确度明显提高。综合红外光谱表征与核磁共振氢谱表征的结果,可推测出SLDED分子进入HP-β-CD分子空腔,并形成n(SLDED)∶n(HP-β-CD)为1∶2的包结物,是HP-β-CD消除AEO-7对SLDED的干扰以及阻...     

壬基酚聚氧乙烯醚丙基磺酸钠的表面活性及应用性能

研究了硬水和油田水中壬基酚聚氧乙烯醚丙基磺酸钠(NPSO-5)水溶液的表面活性及应用性能,并与常用表面活性剂LAS、AOS和AES进行比较;考察了添加脂肪醇对NPSO-5体系泡沫性能的影响和NPSO-5在NaOH水溶液中的润湿性能及硬水溶液中的润湿乳化性能。结果表明,水硬度从0 mmol/L增加到80 mmol/L,NPSO-5的临界胶束浓度(CMC)从2.06×10-4 mol/L降低到7.8×10-5 mol/L;NPSO-5相对于LAS和AOS具有较强的抗硬水能力,且在硬水中具有较高的起泡能力和稳泡性能,添加脂肪醇在一定程度上改变了液膜吸附层的结构,进一步提高了体系的泡沫性能;在NaOH质量分数达12%时,NPSO-5仍然具有良好的润湿性能。     

长链烷基苯磺酸钠Gemini表面活性剂的合成和表面活性

以脂肪酸、苯酚、乙二醇为原料,经酰化反应、酯化反应、Fries重排、氢化还原反应、磺化以及中和反应等步骤,合成出3种长链烷基苯磺酸钠Gem in i表面活性剂。用IR、1HNMR和ESI-MS对产物进行了结构鉴定。以W ilhelmy-p late法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度(CMC)和临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)。纯水溶液中其临界胶束浓度(CMC)为10-4~10-5mol/L,γCMC为35~37 mN/m;随着苯环上长链烷基碳数(n=8、10、12)的增加,CMC分别为5.94×10-4、1.53×10-5、0.46×10-5mol/L;γCMC分别为36.9、34.4、34.4 mN/m。结果表明,此类表面活性剂具有比较好的表面活性。     

磺酸钠的合成方法

磺酸钠的合成方法分为直接合成法和间接合成法两大类，这些方法有各自的优点和缺点，在实际合成中要根据原料、设备等各方面的因素选用合适的合成路线和方法。     

2-羟基-3-辛基-5-长链烷基苯磺酸钠的合成及表面活性

以脂肪酸、苯酚为原料,经酰化反应、酯化反应、Fries重排、氢化还原反应、磺化以及中和反应等步骤,合成出了2-羟基-3-辛基-5-长链烷基苯磺酸钠表面活性剂。两相滴定法测定了产物的质量分数均大于99%;用核磁共振氢谱、傅立叶红外光谱和质谱对产物进行了结构鉴定。用悬挂滴法测定了30℃时该系列表面活性剂的表面张力。实验发现,纯水溶液中表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)达到10-6mol/L数量级,临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)均小于28 mN/m;随着苯环上长链烷基碳数(n=8,10,12)的增加,CMC降低,分别为1.06×10-5,3.35×10-6,2.65×10-6mol/L;而γCMC变化不明显,分别为26.77,26.89,27.22 mN/m。结果表明,此类表面活性剂具有比较好的表面活性。     

对三氟甲氧基-N-羟乙基苯胺的合成

由对三氟甲氧基苯胺(Ⅰ)为原料通过与氯甲酸-2-氯乙酯进行酰胺化反应后,在氢氧化钠水溶液中水解重排,选择性地合成了单-N-羟乙基化反应产物对三氟甲氧基-N-羟乙基苯胺(Ⅲ),产物结构经1HNMR1、3CNMR、MS和IR表征.考察各因素对产物收率的影响,得到最佳反应条件为:酰胺化反应溶剂为二氧六环,反应温度50℃,n(NaOH)n∶(酰胺化物)=5∶1,反应时间7 h,Ⅲ的总收率可达93.7%.     

邻(对)硝基甲苯加氢还原催化剂的制备催化性能

介绍了所制备的高活性铜催化剂用于气相催化加氢还原制备邻（对）甲苯胺的研究。试验结果表明,在自制铜催化剂和适宜反应条件下,邻（对）硝基甲苯的转化率分别达98%和91%以上,实现了在同一生产装置上交替生产邻（对）甲苯胺。     

Synthesis and Properties of Poly[p-(2,5-dihydroxy)-phenylenebenzobisoxazole] Fiber

The novel polymer poly[p-(2,5-dihydroxy)-phenylenebenzobisoxazole] (PBOH) fiber was synthesized in the presence of 2,5-dihydroxyterephthalicacid (DHTA) and 4,6-diamino-1,3-benzenediol in poly(phosphoric acid) (PPA) using typical polycondensation conditions. The crystalline solutions of liquid PBOH in PPA were spun into fibers using dry-jet wet spinning. Furthermore, the thermostability and mechanical properties of PBOH were compared with poly(p-phenylene-2,6-benzoxazole) (PBO) in order to investigate the relationship between the chain structure and properties. The results indicated that the thermal degradation temperature of PBOH was above 750K and the tensile strength of the PBOH fiber was 3.1GPa, which were much lower than those of PBO fiber. The compressive strength of PBOH fiber was 331 M Pa, which was slightly higher than that of PBO fiber. In addition, molecular simulation was employed to explain why the compressive strength of PBOH fiber did not increase significantly compared to PBO fiber.     

相转移催化下合成对甲氧乙基苯基缩水甘油醚

以对甲氧乙基苯酚和环氧氯丙烷为起始原料,采用不同相对分子质量的聚乙二醇（PEG1000,PEG600,PEG400,PEG200）和苯并15-冠-5为相转移催化剂,合成了对甲氧乙基苯基缩水甘油醚。结果表明：这些催化剂都能够起相转移催化作用,提高反应的产率。而其中以PEG400的催化效果最好,当对甲氧乙基苯酚：环氧氯丙烷：碳酸钾=1：2：2（物质的量之比）,以水作溶剂,反应温度90℃．反应时间6h时．产率可达87％。