离子交换树脂负载的钯络合物催化油脂加氢

近年来,高分子固载化金属络合物催化剂以其优异的性能引起了催化工作者的广泛重视,做了大量的研究工作。但大部分是侧重于对共价键联高分子催化剂的研究,对离子键合形式的研究较少。离子交换树脂价廉易得,机械强度好且为球状颗粒,易于回收再用,是一种理想的高分子催化剂载体。本文中用几种不同功能基的离子交换树脂作载体制备了相应的高分子钯络合物催化剂,并检验了其对棉籽油加氢的活性和选择性。考察了反应条件对加氢速度的影响,所得结果对高分于催化剂的工业化应用有一定的意义。     

大孔树脂支载CBS催化剂的制备及催化性能

以1,1-二苯基-1-[(2S,4R)-4-(4-乙烯基-苄氧基)-2-吡咯烷基]-甲醇(Ⅱ)为功能性单体,经苯乙烯共聚、二乙烯苯交联后与甲基硼酸进行缩合反应,制备了大孔树脂支载的CBS(手性口恶唑硼烷类化合物)催化剂(Ⅳ),并应用于催化苯乙酮不对称还原反应。利用红外光谱对催化剂Ⅳ进行了表征,并考察了交联度、功能性单体摩尔分数及催化剂的循环使用性能对催化反应的影响。还原产物(R)-1-苯乙醇(Ⅵ)采用红外、核磁共振(1HNMR、13CNMR)进行了结构表征。对催化剂在自建的连续反应装置上的催化性能进行了评价。结果表明:当支载催化剂的交联度为8%,功能性单体摩尔分数为9.67%时,连续催化苯乙酮不对称还原为(R)-1-苯乙醇的转化率接近100%,ee(对映体过量)值接近90%。催化剂连续使用25 h后,ee值没有降低的趋势。     

对甲基苯乙酮催化加氢用钯炭催化剂研究

对甲基-α-苯乙醇是一种重要的化工产品,作为化工原料及产品中间体,被广泛用于医药、食品和精细化工等领域。以对甲基苯乙酮为原料,钯炭为催化剂,研究钯炭催化加氢合成对甲基-α-苯乙醇的性能。通过对载体进行定向改性,丰富其物化性能,考察不同Pd、Cu质量比的钯炭催化剂在对甲基苯乙酮催化加氢中的反应性能,表明Cu的引入能够有效提高钯炭催化剂反应性能,4. 5Pd-0. 5Cu/C催化剂在对甲基苯乙酮催化加氢合成对甲基-α-苯乙醇的性能最佳。     

树脂固载钯络合物对油脂催化加氢性能及其动力学研究

本工作以强碱性阴离子交换树脂作载体制备了相应的高分子钯络合物催化剂,检验了其对棉籽油加氢的活性和选择性,考查了不同制备条件对催化剂活性的影响,求出其催化加氢的表现动力学方程为:r=KPH_2 近年来,高分子固载金属络合物催化剂以其优异的性能,引起了人们广泛的重视,做了大量的研究工作。但大部分着眼于共价键联高分子催化剂的研究,而对离子键合形式研究较少。离子交换树脂合成方便,原料易得,机械强度好且为球状颗粒易于回收再用,是一种理想的高分子催化剂载体,制备了高分子—钯络合物催化剂,考察了所得催化剂对棉籽油的催化加氢性能及其表观动力学行为。     

丙醛常压气相催化加氢制正丙醇催化剂的研究

采用浸渍法制备一系列Cu催化剂,在固定床小粒度连续流动反应器中评价了Cu催化剂的催化性能。主要考察了Cu、Zn等含量和反应条件对丙醛催化加氢制备正丙醇反应的影响。实验结果表明,Cu、Zn等含量对该反应有明显的影响;催化剂适宜组分(m%)为:催化剂中含铜8.0%～12.0%、锌10.0%、Na2O 0.8%～1.0%,竞争吸附剂选择a;得出了适宜的反应条件:氢/醛物质的量比为10.0、温度100～130℃、反应压力0.05～0.10 MPa,原料液体空速:0.1～0.3 h-1;在该反应条件下,丙醛转化率≥99.0%,正丙醇选择性大于99.0%。     

大孔离子交换树脂应用的研究进展

主要介绍大孔离子交换树脂在水处理、冶金工业、化学工业、医药以及环保等方面应用的进展,对解决大孔离子树脂在处理工业废水、医药和食品生产中的实际问题提出一些建议。     

Cu—Ni催化剂用于大豆油常压催化加氢

本文主要考察了常压下Cu—Ni催化利用于大豆油催化加氢时一些反应条件对氢化速率的影响,提出了催化剂较适宜的使用条件。     

泡沫镍负载钯催化剂制备及其香草醛催化加氢研究

利用贵金属钯前躯体的原位置换反应制备了Pd/Ni催化剂,其中Pd均匀负载于泡沫镍表面。实验以香草醛选择性加氢为反应模型,催化测试显示,Pd/Ni具有良好的催化活性、选择性及稳定性。经过5 h的催化反应,超过95%的产物为香草醇,且6次循环反应后,Pd/Ni催化剂仍然具有良好的催化活性和选择性。通过测试表征表明,该催化剂的结构和物相并未发生改变,且贵金属钯流失少,并易于从反应体系中分离。     

泡沫镍负载钯催化剂制备及其香草醛催化加氢研究

利用贵金属钯前躯体的原位置换反应制备了Pd/Ni催化剂,其中Pd均匀负载于泡沫镍表面。实验以香草醛选择性加氢为反应模型,催化测试显示,Pd/Ni具有良好的催化活性、选择性及稳定性。经过5 h的催化反应,超过95%的产物为香草醇,且6次循环反应后,Pd/Ni催化剂仍然具有良好的催化活性和选择性。通过测试表征表明,该催化剂的结构和物相并未发生改变,且贵金属钯流失少,并易于从反应体系中分离。     

磁性钯催化剂的制备及催化聚苯乙烯加氢的动力学研究

采用原位法制备了以四氧化三铁为磁核的磁性钯催化剂,进行了VSM、TEM、ICP-AES、XRD等表征与测试,并考察了磁性钯催化剂催化聚苯乙烯加氢制备聚环己基乙烯的反应动力学。在消除内外扩散影响的情况下,通过测定不同反应温度时反应过程中聚苯乙烯浓度随反应时间的变化关系,得到聚苯乙烯催化加氢动力学模型,其中对聚苯乙烯呈一级反应,而对氢气呈零级反应,反应活化能为51.4 kJ/mol。磁性钯催化剂具有很好的磁分离性能。     

钌钯双金属催化剂催化L-氨基丙酸加氢特性

通过添加金属Pd对Ru/C催化剂进行改性,提高了L-氨基丙酸加氢制备L-氨基丙醇的收率和光学选择性。采用ICP-MS、XRD、TEM和XPS对所制备的催化剂进行了系统的表征,结果表明:Ru Pd物种在载体活性炭上分散均匀粒径较小,Pd原子的加入可显著改善Ru的电子特性,调变不同的Ru Pd原子比,可影响Ru Pd物种的存在状态,进而影响L-氨基丙醇的收率和光学选择性。在氨基丙酸浓度为0.9 mol·L-1,磷酸浓度0.69 mol·L-1,催化剂用量为反应物的20%,反应温度95℃,压力4.0 MPa的反应条件下,Ru Pd原子比为3∶1时催化剂表现出最好的催化性能,L-氨基丙醇的收率达到99.7%,产品的光学选择性同样达到了99.7%,同时催化剂能循环使用20次,催化性能基本保持不变。     

D201大孔离子交换树脂固定糖化酶的研究

在单因素实验基础上,本文以D201大孔离子交换树脂为载体进行糖化酶的固定,以酶活回收率为评价指标,分析了固定化时间、料液比(酶与载体的比例)、给酶量等因素在糖化酶固定化中的影响.通过响应面法分析得到固定化最佳工艺为:固化时间27 min,料液比1:1,给酶量1800 U/g.此条件下的酶活回收率为60.66％,响应面优...     

氮化碳负载钯催化剂催化苯酚加氢制环己酮

为了开发苯酚加氢制环己酮高效催化剂,将脲在550 ℃高温聚合,制备了片层状氮化碳催化剂载体g-CN;负载钯纳米粒子后,得到Pd/g-CN催化剂。采用红外光谱、X射线粉末衍射、透射电镜和X射线光电子能谱对催化剂进行表征。将Pd/g-CN催化剂用于催化苯酚水相加氢,考察了不同载体和反应温度对催化性能的影响,并对催化剂重复使用性能进行研究。结果表明,载体g-CN含有大量的含N基团,能有效稳定金属纳米粒子,从而获得粒径较小、分散较好的Pd纳米粒子;同时,g-CN具有较强碱性,有利于苯酚的吸附,可提高苯酚的反应速率和环己酮选择性。采用负载Pd质量分数2%的Pd/g-CN催化剂,在反应温度80 ℃、反应压力0.1 MPa、n(Pd)∶n(苯酚)=0.02、苯酚1 mmol、水3 mL和反应时间3 h条件下,苯酚可完全转化,环己酮选择性高达99%。Pd/g-CN催化剂制备工艺简单,原料价廉,催化性能优异。     

钌钯双金属催化剂催化L-氨基丙酸加氢特性

通过添加金属Pd对Ru/C催化剂进行改性,提高了L-氨基丙酸加氢制备L-氨基丙醇的收率和光学选择性。采用ICP-MS、XRD、TEM和XPS对所制备的催化剂进行了系统的表征,结果表明：RuPd物种在载体活性炭上分散均匀粒径较小,Pd原子的加入可显著改善Ru的电子特性,调变不同的RuPd原子比,可影响RuPd物种的存在状态,进而影响L-氨基丙醇的收率和光学选择性。在氨基丙酸浓度为0.9 mol·L^-1,磷酸浓度0.69 mol·L^-1,催化剂用量为反应物的20%,反应温度95℃,压力4.0 MPa的反应条件下,RuPd原子比为3∶1时催化剂表现出最好的催化性能,L-氨基丙醇的收率达到99.7%,产品的光学选择性同样达到了99.7%,同时催化剂能循环使用20次,催化性能基本保持不变。     

蒽醌加氢钯催化剂载体改性研究

针对Pd/Al2O3催化剂载体的改性进行研究,将1 000℃焙烧后的氧化铝粉末与未焙烧的活性氧化铝粉末按不同比例混合和焙烧制备载体,采用等体积浸渍法制得负载Pd的Pd/Al2O3催化剂。采用XRD、BET、NH3-TPD和HOT对载体以及催化剂进行表征,并考察催化剂的蒽醌加氢性能。结果表明,提高载体中焙烧后氧化铝粉末的比例,导致载体中γ-Al2O3减少和δ-Al2O3增多,载体酸性降低,Pd分散度变大,从而提高了催化剂氢化效率。当焙烧后氧化铝质量分数为40%时,分散度和活性表面积达到最大,晶粒度最小,氢化效率最高,催化活性最佳。     

钌钯双金属催化剂固载顺序控制及催化性能

以Al_2O_3、PdCl_2和RuCl_3为原料,采用水溶液浸渍法,通过控制固载顺序、制备流程以及焙烧温度等条件,制得系列负载型Ru Pd双金属催化剂,并用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的选择性加氢过程。其中,Ru和Pd的总负载量为0.3%(以催化剂总质量为基准,下同),且m(Ru)∶m(Pd)=1∶1。结果发现,采用先Ru后Pd(Ru-Pd)式固载顺序和浸渍-干燥-浸渍-干燥-焙烧(IDIDC)型制备流程,并在450℃下焙烧后,所得负载型Ru-Pd双金属催化剂的反应性能最佳,在6 MPa、180℃下,DMT转化率为89.6%,DMCD选择性为96.0%,DMCD产率为85.9%。这可能与Ru-Pd中大粒径粒子的形成受到抑制、粒径尺寸和分布更小、比表面积和总孔容更高、表面Pd原子摩尔分数较高以及Ru/Pd物质的量比较低有关。     

钯炭催化剂用于α—蒎烯常压加氢制蒎烷的研究

用钯炭作催化剂，在常压，温度１２０℃下，蒎烯加氢生成蒎烷，反应３小时，蒎烷的产率达９８％以上。     

负载型钯催化剂催化环戊二烯选择加氢制环戊烯的工艺研究

工业级的双环戊二烯经解聚-精馏得到高纯度的环戊二烯,以Pd/Al_2O_3为催化剂,对环戊二烯选择加氢制环戊烯工艺进行了研究。实验结果表明,在氢气压力为0.8 MPa、温度为30℃、乙醇与环戊二烯的体积比为2∶1、催化剂加入质量分数为6%的温和反应条件下,环戊二烯的转化率为93.9%,环戊烯的选择性能达到88.6%。但催化剂的循环套用性能有待进一步提高。     

大孔结构的离子交换树脂(简报)

近年来离子交换技术获得了很大的发展,原因之一是合成了一些性能优良的离子交换材料。大孔结构的离子交换树脂是合成新型离子交换材料的一个重要方面。由于这类树脂与普通紧密凝胶结构的离子交换树脂不同,树脂内部具有较大的毛细孔隙,