聚氯乙烯溶液粘度的经验公式及其应用——正确确定聚合反应温度、避免聚合物转级的方法

一、前言 氯乙烯的聚合反应要达到产品质量好,聚合时间短,除与单体质量、引发剂种类及配方有关外,还决定于釜温。因为在氯乙烯聚合中,釜温不仅影响聚合反应的速率,即聚合时间,而且还影响聚合物的分子量(平均聚合度或粘度),即影响聚合物的质量。如何控制聚合物的平均聚合度,有意识地按照所需要的粘度进行生产,避免产品转级,是从事聚氯乙烯工业     

离子型聚合的稳态数学模型

根据不同的引发、生长、终止和链转移的机理,提出了12种离子型聚合的基本模型(见表1),导出了一套表示稳态下的反应速度(见表2)、平均聚合度(见表3)和分子量分布(见表4)的方程式。在与文献上的种种实例比较下,讨论了各过程变数对平均聚合度和分子量分布的影响,还说明了一些歧异现象。本工作可为动力学研究和离子型聚合过程的规划和控制提供有用的参考。     

环氧化合物开环聚合用催化剂的研究 Ⅲ.三异丁基铝-磷酸-吩噻嗪催化体系对环氧氯丙烷的聚合

由三异丁基铝(Al)、磷酸(P)和吩噻嗪(PT)组成的催化体系对环氧氯丙烷的聚合具有高活性、高聚合速率、高产率和高聚合度等特点。聚合物的分子量明显地依赖于聚合温度,在0—30℃时,可获得高分子量的产物。随着催化体系不同,可以制得不同类型的聚合物。用Al-丁二酰亚胺-四氢呋喃催化体系制得者是结晶型聚合物,用Al-P-PT催化体系制得者是无定形聚合物。     

基于聚合物分子量分布的乙烯淤浆聚合工艺优化

分子量及分布是聚合物生产过程中极其重要的质量指标,但目前的技术水平并不能实现分子量及其分布的实时测量,基于反应机理的动态建模是实现其软测量的重要方法。以乙烯淤浆聚合工艺为研究对象,基于聚合机理,分别以聚合物的平均分子量和分子量分布为目标,以循环气中氢气乙烯比为决定变量,采用稳态优化方法求取聚合物生产的工艺条件。结果表明:以平均分子量为优化目标所得的结果与分析值的偏差较大,虽然聚合物的平均分子量符合要求,但聚合物的分子量分布曲线与所需产品的分子量分布曲线之间的最大误差可达0.092;而以分子量分布曲线为目标所得的最大误差只有0.069。因此,以分子量分布曲线作为目标的优化方法明显比常规的以平均分子量为目标的优化方法优越。     

离子型聚合的稳态数学模型(二)

平均聚合度还只是一项较粗略的指标,往往平均聚合度虽然相同,但由于分子量分布上的差异,聚合物的加工性能和机械物理性质都会有很大的出入,因此为了精确控制产品质量,还需进一步了解分子量分布的规律。     

聚合反应工程——第8章 聚合反应器

8.1 概述 聚合物的工业生产过程,一般可分解为原料、催化剂、聚合、分离、回收和后处理等六个工序单元。在采用不同的聚合方法时,虽然各辅助工序单元的作用会有所差异,但聚合特别是聚合反应器是整个工艺过程的核心,则是共同的。这不仅因为单体将在聚合工序单元转变为聚合物,而且还由于采用不同的聚合反应器型式和操作方式,会对最终聚合产品的结构和性能产生显著的影响。 与低分子反应相比,聚合反应具有许多不同的特点,而各类聚合反应之间,又存在     

丁二烯气相聚合产物分子量分布和粒径分布模型研究

对非均相催化的丁二烯气相聚合,基于聚合物多层模型,考虑催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布对聚合物分子量分布和粒径分布的影响,建立了聚合物分子量分布和粒径分布的数学模型。模拟了反应温度、催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布等因素的影响,结果表明。随着温度升高,聚合物颗粒平均粒径变小,粒径分布变窄,聚合物分子量变小,分子量分布变宽;催化剂颗粒间的活性组分负载越均匀,聚合物分子量越大,分子量分布和粒径分布越窄;随着催化剂平均粒径变大,聚合物分子量变小,分子量分布变宽,不存在催化剂颗粒粒径分布和聚合物颗粒粒径分布间的复制现象。模型模拟结果与实验结果吻合较好,可用于预测丁二烯气相聚合产物的分子量、分子量分布和粒径分布。     

离子液体中纤维素-甲基丙烯酸羟乙酯的均相聚合

在离子液体介质中利用原子转移自由基聚合方法合成了纤维素-甲基丙烯酸羟乙酯的接枝共聚物,采用甲基丙烯酸羟乙酯单体合成纤维素聚合物,并对聚合物进行结构测定与性质分析。通过FTIR、1HNMR和GPC对聚合物结构及相对分子质量(简称分子量,下同)进行分析,研究了不同溶剂对聚合条件、接枝效率的影响,以及在不同溶剂中聚合物的结构、分子量分布、热稳定性及形态有何变化。结果表明,在溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中进行的反应聚合速率及终止速率均高于在丁酮中进行的反应。纤维素接枝甲基丙烯酸羟乙酯聚合物分子量分布约为1.81,该聚合物热稳定性较强;在DMF中呈球状颗粒,平均直径50 nm;在选择性溶剂丙酮中颗粒直径100 nm左右。     

微反应器在聚合反应中的应用

微反应器因其良好的混合和传热性能近年来开始应用到聚合反应中,并表现出巨大潜力。本文对微反应器在自由基聚合、离子聚合和逐步聚合中的应用进行了系统综述。相比于传统的釜式反应器,微反应器可以更好地调节聚合产物分子量和分子量分布、控制共聚组成和分子结构。在强放热聚合反应中,利用微反应器可以获得窄分子量分布的聚合产物;在扩散控制的聚合反应中,利用微反应器可以大大缩短反应所需时间。微反应器在聚合反应领域中的拓展依赖于对反应机理和微反应器特点的深入理解,相关的基础研究将成为这一领域发展的关键。     

水性体系用颜料分散剂的分子量及分子量分布的控制

采用自由基聚合和稳定自由基聚合,可合成水性体系用的颜料分散剂。介绍了低聚合度、窄分子量分布的聚合物分散剂的控制方法。引发剂、链转移剂、单体的浓度、溶剂种类、反应方式、温度等诸因素对分散剂的分子量和分子量分布有很大影响。讨论了诸因素对分散剂分散性的影响。     

GPC测定维纶聚合度的分布

一、前言 聚合物的机械性能和加工性能很大程度上与高聚物分子量(或聚合度)及其分布有关。化纤工业所用原料聚合物的聚合度分布对纤维的制造过程和成品纤维的机械强度具有特殊意义。 维纶生产中的PVAC(聚醋酸乙烯酯)与PVA(聚乙烯醇)的聚合度分布问题早为人们所     

稀土催化异戊二烯连续聚合数学模型

本文提出了稀土催化异戊二烯进行连续聚合的数学模型。对本聚合体系的基本考虑是快引发、无终止及链转移均相体系。根据连续搅拌聚合过程稳态原理,推导了三釜连续聚合反应中聚合增长链浓度[Pr]的分析解,得出[Pr]是聚合度r及已知聚合参数的函数。据此,进一步采用连续变量法求取了[Pr]的近似值。在用微分方程数值解模拟异戊二烯连续聚合过程中,发现链转移速度常数k_f 应描述为r与反应介质粘度的函数,用反复逼近法计算的各反应器中聚合物分子量分布,与本体系中试连续聚合实例的数据基本一致。     

离子液体中纤维素-甲基丙烯酸羟乙酯的均相聚合

在离子液体介质中利用原子转移自由基聚合方法合成了纤维素一甲基丙烯酸羟乙酯的接枝共聚物,采用甲基丙烯酸羟乙酯单体合成纤维素聚合物,并对聚合物进行结构测定与性质分析。通过FTIR,1H-NMR和GPC对聚合物结构及分子量进行分析,研究了不同溶剂对聚合条件与接枝效率的影响,以及亲水基团的引入聚合物的结构、分子量分布、热稳定性以及在不同溶剂中的形态有何变化。结果表明:在溶剂DMF中进行的反应聚合速率及终止速率均高于在丁酮中进行的反应。纤维素接枝甲基丙烯酸羟乙酯聚合物分子量分布在1.81左右,该聚合物热稳定性较强; 在DMF中呈球状颗粒, 平均直径50nm,在选择性溶剂丙酮中颗粒直径100nm左右     

36kt/a聚苯乙烯装置模型化研究

以多釜串联模型和连续搅拌槽反应器(CSTR)模型为基础,经推导建立了能够计算在稳态下系统的苯乙烯转化率、聚合物重均分子量模型,并用该模型模拟了不同聚合温度、不同平均停留时间下的装置参数。通过实测值表明,模型的计算精度可以满足实际生产需要。     

MoCl_2/(OC_8H_(17))_2-(i-Bu)AlOPh催化丁二烯聚合

本工作研究了MoCl_2(OC_3H_(17))_2-(i-Bu)_2AlOPh 体系催化丁二烯的聚合规律,考察了聚合条件对聚合转化率、聚合物平均分子量及其分布的影响,测定了聚合物的1,2-链节含量、结晶度及立构序列分布。本体系对丁二烯聚合的催化活性较高。聚合温度可作为分子量及其分布的一种调节手段。1,2-链节含量稳定于70％以上,结晶度较小。     

自由基交联聚合基链在溶胶/凝胶中的分配及溶胶分分子量

从作者提出的统计/动力学建模思想出发,建立了基链在溶胶/凝胶间分配模型,进而建立了溶胶分子平均聚合度模型．仿真计算表明：凝胶分中基链链长明显大于溶胶分;凝胶点过后,溶胶分子量急剧下降,随后根据竞聚率的不同,有不同的变化趋势．模型应用于氯乙烯／邻苯二甲酸二烯丙基酯悬浮交联聚合体系,可较好地预测溶胶分子量随聚合过程的变化．     

悬浮法聚氯乙烯国产分散剂的开发与应用

<正>1、分散剂在悬浮聚合中的作用分散剂和搅拌是影响悬浮聚合物颗粒度、粒度分布、颗粒形态等特性的重要因素。对于特定反应体系来说,搅拌特性是固定的,分散剂的作用则是稳定由搅拌形成的单体油珠和阻止油珠的相互聚合及合并。分散剂的水溶液具有保胶功能,作为高分子化合物的分散剂,其水溶液的粘度是依分子量(聚合度)而变化,即粘度越大或分子量越高,吸附于氯     

含氟(甲基)丙烯酸酯的RAFT聚合及其应用

众所周知,普通自由基聚合制备的含氟聚合物具有分子量、分子量分布和聚合物结构不易控制等缺点;可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)可以有效克服以上缺点,成为含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物设计与合成的重要工具。综述了近年来含氟(甲基)丙烯酸酯类单体RAFT聚合研究及其应用研究进展,指出可见光诱导的含氟(甲基)丙烯酸酯类单体的RAFT聚合以及聚合诱导的自组装是今后的发展方向。     

Bd／St乳液共聚合反应数学模型

建立了Ｂｄ／Ｓｔ乳液共聚合反应过程的聚合物微观质量数学模型，在模型中全面考查了聚合物的微观质量参数，如平均组成，、平均分子量、分子量分布和支化度等与聚合过程状态的关系。     

Bd/St乳液共聚合反应数学模型Ⅱ聚合物微观质量数学模型

建立了Ｂｄ／Ｓｔ乳液共聚合反应过程的聚合物微观质量数学模型，在模型中全面考查了聚合物的微观质量参数，如平均组成、平均分子量、分子量分布和支化度等与聚合过程状态的关系。