［Bmim］BF4-H2O-Na2CO3离子液体双水相体系液液相平衡数据的测定与关联

用浊点法测定了四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑—水—碳酸钠体系在常压30℃下的溶解度曲线及密度曲线，并用经验方程进行了关联。用浊点—密度法测定了该体系的液液相平衡数据，绘制了相应的相图。结果表明：双水相体系一相以离子液体和水为主，碳酸钠的含量很少，另一相以碳酸钠和水为主，离子液体的含量很少。该体系既可作为萃取分离体系，也可作为从水溶液中分离回收离子液体的初步体系。用Othmer-Tobias+Bancroft经验方程对相平衡数据进行关联，最大相对误差为94.99%， 最大平均相对误差为15.69%，关联结果不理想。提出用Othmer-Tobias经验方程+溶解度方程对其进行关联，最大相对误差为4.52%，最大平均相对误差为2.77%，关联精度较高，该方法可适用于有一组分含量较低的体系的液液相平衡的关联计算。     

甲基丙烯醛、甲醇与[BMIM]BF4二元体系的气液相平衡

测定了常压下甲基丙烯醛、甲醇与[BMIM]BF4二元体系在350.75, 341.55和331.55 K下的气液相平衡数据,并采用非无序双液(Non-random Tow-liquid Model, NRTL)模型对实验数据进行了关联. 实验结果表明,甲基丙烯醛和甲醇在离子液体[BMIM]BF4中的溶解度均随温度的升高而减小,随压力的升高而增大;甲基丙烯醛-[BMIM]BF4体系相对于理想溶液产生正偏差,甲醇-[BMIM]BF4体系相对于理想溶液产生负偏差. NRTL模型的关联结果与实验值吻合较好,甲基丙烯醛-[BMIM]BF4体系关联的平均偏差为1.20%,甲醇-[BMIM]BF4体系关联的平均偏差为0.42%.     

醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系液液相平衡数据的测定与关联

为获得提高醋酸甲酯催化精馏的水解转化率所需的基础数据,实验在常压下测定了20,30,40,50℃时醋酸甲酯-水-醋酸三元体系和醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系的液液相平衡数据,用NRTL和UNIQUAC模型对所测的数据进行热力学关联,应用单纯形法得出相应的模型参数。四元体系的计算值与实验值比较结果表明:NRTL与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好,模型计算的总平均绝对误差分别为0.001142和0.001329,总平均相对误差分别为3.025%和3.839%。     

[Epy]BF_4-(NH_4)_3C_6H_5O_7-H_2O双水相体系液液相平衡测定及其关联

实验测定了298.15K,离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐([Epy]BF4)与(NH4)3C6H5O7形成的双水相体系的液液相平衡数据。采用三个经验方程对得到的双节线数据关联,实验得到的双水相体系的系线数据,利用Setschenow-type方程进行关联,关联结果较为满意。利用双节线模型,计算了该体系的有效排除体积(EEV)。结果表明,双水相体系上相富含[Epy]BF4,下相则富含(NH4)3C6H5O7,该体系既能用于萃取分离,也可以用于从水溶液中分离回收离子液体。     

乙腈-水-氟化钾及乙腈-水-碳酸钾液液相平衡数据的测定和关联

引　言乙腈 -水构成恒沸体系[1] ,目前国内外多采用恒沸精馏生产乙腈或加盐分离乙腈 -水体系 .乙腈 -水 -氟化钾及乙腈 -水 -碳酸钾体系的液液相平衡数据的测定和关联还未见报道 .氟化钾或碳酸钾很容易破坏恒沸物 ,使其分离易于进行 .将氟化钾或碳酸钾加入乙腈 -水体系时 ,由于氟化钾、碳酸钾的盐析效应 ,使得乙腈 -水体系形成的两相中乙腈相中含有少量水和极少量盐 ,盐水相中含有极少量乙腈 ,使大部分水在盐水相中脱去 ,得到很高的分离因子 .本文实测了乙腈 -水 -氟化钾及乙腈-水 -碳酸钾体系在 2 5℃时的液液相平衡数据 ,用Ｐｉｔｚｅｒ理…     

乙醇-苯乙烯-水三元体系液-液相平衡

引　言苯乙烯在温度高于 90℃时极易发生自聚 ,因此在其分离和精制过程中 ,需要采用较高的精馏真空度和加入一些特殊的高效阻聚剂 ,操作的工艺条件较为苛刻 .由于苯乙烯能分别与乙醇和水形成二元共沸物[1] 且在苯乙烯 -乙醇 -水三元相图中能形成一对液 -液部分互溶区 ,因此 ,有可能利用共沸精馏与水析相结合的新工艺来精制和分离苯乙烯[2 ] .然而该三元体系的液 -液平衡数据目前尚未见报道 ,针对这一问题 ,本文报道了该体系液 -液平衡数据的测定和关联 .1　实验部分1.1　试　剂苯乙烯 :ＡＲ ,99.5 % ,上海试剂一厂 ,经液相色谱分析无杂质峰 …     

N,N-二甲基甲酰胺-三氯甲烷-水体系液液相平衡数据的测定与关联

为获得进一步研究DMF废水萃取回收工艺所需的基础数据,利用液液平衡釜在常压下温度分别为30℃、35℃、40℃时进行N,N二甲基甲酰胺-三氯甲烷-水体系的液液相平衡实验,各物质的平衡组成由气相色谱分析,所得液液相平衡数据用NRTL和UNIQUAC模型进行关联,应用单纯形法求得相应的模型参数.计算值与实验值比较结果表明:NRTL与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好,模型计算的总平均绝对误差分别为0.0032和0.0033,总平均相对误差分别为2.60%和2.97%.     

[BDMAH][HCO_3]-甲苯-水三元物系液液相平衡数据的测定

CO_2诱导的开关型溶剂是指在通入和排出CO_2后,其溶液性质能发生可逆变化的新型溶剂,是典型的环境刺激响应型智能化合物。本实验测定了20℃常压下[BDMAH][HCO_3]-甲苯-水三元物系液液相平衡数据,为开关型溶剂体系在化工分离过程中的应用提供基础数据。     

四氢呋喃-水-钾盐体系相平衡数据的测定和关联

测定了四氢呋喃–水–氟化钾及四氢呋喃–水–碳酸钾体系在25℃时高盐浓度下的液–液相平衡数据，用Pitzer理论和NRTL方程对相平衡数据进行了关联计算，计算值与实验值吻合较好.     

CO2-苯-长链烷基苯-[Bmim]Br-AICl3四元体系相平衡测定

利用静态分析法,在40℃、0．10—10．60MPa条件下考察了CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-A1Cl3、CO2-苯-1-十四烷基苯-[Bmim]Br—AICl3、CO2-苯-1-十六烷基苯-[Bmim]Br—AICl3三种四元体系的相态并测定了相平衡数据,比较了长链烷基苯的分配系数（长链烷基苯在底部液相中的质量分数与其在中间相中质量分数的比值）随压力变化的规律。结果表明：加入CO2促进了长链烷基苯在离子液体中的溶解。在40℃、8．10MPa条件下,CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br—AICl3体系有新中间液相生成;随着长链烷基苯链长的增加,底部液相由液相逐渐转变为固相。在40℃、8．10MPa条件下,1-十二烷基苯、1-十四烷基苯的分配系数接近1．0;在40℃、4．00MPa条件下,1-十六烷基苯的分配系数接近1．0。     

离子液体[Bmim]BF_4合成反应后的纯化工艺

考察了离子液体[Bmim]BF4(四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑)合成反应后纯化步骤中CH2Cl2用量、H2O用量及不同萃取水洗方式等因素对[Bmim]BF4得率的影响,得到了纯化时合理的CH2Cl2用量及H2O用量,质量比为:CH2Cl2:H2O:[Bmim]BF4粗品=7:3:10,其中H2O采用多次加入方式进行萃取水洗效果较好、离子液体的得率较高,纯化后[Bmim]BF4得率约为93.15%。     

离子液体[Bmim]BF4催化合成环状膦酸酯Antiblaze

制备了离子液体[Bmim]BF4,对其催化乙基双环亚磷酸酯与甲基膦酸二甲酯进行聚合反应合成环状膦酸酯进行了考察。正交实验确定了最佳合成路线。结果表明,乙基双环亚磷酸酯与甲基膦酸二甲酯的摩尔比为1∶1.6,催化剂用量为反应物总质量的0.4%,反应温度185℃,反应时间16 h,产率达98%。热重分析显示,500℃时残炭率为7.37%,具有良好的成炭作用。     

CO2-苯-长链烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3四元体系相平衡测定

利用静态分析法,在40℃、0.10~10.60MPa条件下考察了CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3、CO2-苯-1-十四烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3、CO2-苯-1-十六烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3三种四元体系的相态并测定了相平衡数据,比较了长链烷基苯的分配系数(长链烷基苯在底部液相中的质量分数与其在中间相中质量分数的比值)随压力变化的规律。结果表明:加入CO2促进了长链烷基苯在离子液体中的溶解。在40℃、8.10MPa条件下,CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3体系有新中间液相生成;随着长链烷基苯链长的增加,底部液相由液相逐渐转变为固相。在40℃、8.10MPa条件下,1-十二烷基苯、1-十四烷基苯的分配系数接近1.0;在40℃、4.00MPa条件下,1-十六烷基苯的分配系数接近1.0。     

微波助离子液体中TiO_2/PEMA复合材料的制备及性能

在离子液体([Bmim]BF_4)中采用微波辐射加热法合成了TiO_2/PEMA复合材料,用XRD、SEM和IR对其进行表征。通过测试复合材料在乙酸乙酯中的吸光度及对甲基橙溶液的降解率,考察离子液体用量、微波功率、反应温度和反应时间等因素对复合材料分散性和光催化活性的影响。结果表明,制备TiO_2/PEMA复合材料的最佳条件:离子液体2.0 mL,钛酸丁酯3.4 mL,甲基丙烯酸乙酯1.0 mL,微波功率600 W,反应温度70℃,反应时间45 min。制备的复合材料亲油性大大提高,在乙酸乙酯中有较好的分散性,该复合材料不需要高温焙烧就具有较高的光催化活性,紫外光照射1.5 h,甲基橙降解率为99.4%。     

超声波辅助[EMIm]BF_4的一步法合成及其在酯化反应中的应用

运用超声波辅助技术首先采用一步环合法合成N-甲基咪唑;进一步采用一步法合成1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐{[EMIm]BF4},其FT-IR红外光谱图与文献一致。实验结果表明,一步法合成离子液体较合理的条件:在70℃下,恒温3 h,对制得的离子液体进行纯化,产率为79.5%。将[EMIm]BF4应用于乙酸乙酯的制备实验中,产率为71.2%,高于传统的酸催化产率48%,生成的酯不溶于离子液体因而容易分离,离子液体经过回收可重复使用。     

[omim]BF4离子液体萃取酚类化合物的研究

采用水浴微波法合成离子液体萃取剂[omim]BF4.研究[omim]BF4对苯酚、邻甲酚等7种酚类化合物的萃取,考察了萃取时间、温度、相比及pH值对萃取效果的影响.实验结果表明:萃取10 min就可以达到平衡;随着温度升高或[omim]BF4与含酚水溶液相比的降低,分配系数降低;酚溶液在pH< pKa时,即酚类化合物主要以分子状态存在时,萃取效率较高.与萃取剂[bmim]PF6及传统有机溶剂相比,[omim]BF4萃取酚类化合物的分配系数处在同一数量级.同时对[omim]BF4萃取酚类化合物的机理进行了探讨,离子液体中的氟与酚类化合物的羟基形成了氢键.     

[EMIM]BF_4离子液体催化合成镇痛消炎药酮咯酸中间体2-苯甲酰吡咯

制备了离子液体[EMIM]BF4,并用于催化合成镇痛消炎药酮咯酸中间体2-苯甲酰吡咯。考察离子液体[EMIM]BF4的催化活性及重复使用性能,研究了原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件的影响。较佳工艺条件为:反应物料配比n([EMIM]BF4)∶n(苯甲酰氯)∶n(吡咯)=1.0∶1.0∶1.2,反应温度50℃,反应时间8h。在此条件下,2-苯甲酰吡咯收率达86%以上,纯度达99%。其离子液体可重复利用,经5次利用后产物收率仍在80%以上,并可避免使用有机溶剂。     

金属Al和不锈钢在[bmim]BF_4离子液体中的电化学

离子液体作为有潜力的绿色电化学介质,在电解、电镀、电催化、电分析化学等领域具有非常好的应用前景.本文采用循环伏安法和塔夫尔曲线法研究了金属Al和不锈钢在[bmim]BF4离子液体中的电化学行为,结果表明金属Al在[bmim]BF4离子液体中非常稳定,不锈钢在该离子液体中显示一定的活性.     

Optimization of [Bmim][HSO4]-Catalyzed Transesterification of Camelina Oil

1-Butyl-3-methylimidazolium hydrogen sulfate ([Bmim][HSO₄]) is utilized to catalyze transesterification of camelina oil with methanol. The major compositions of camelina biodiesel are saturated fatty acid esters (C16:0, C18:0), monounsaturated, and polyunsaturated fatty acid esters (C18:2, C18:3). The effects of reaction temperature, reaction time, M_methanol:M_{Camelina oil}, and M_[Bmim][HSO4]:M_{Camelina oil} on biodiesel production are investigated in detail, and a general mathematical model is developed to well predict the biodiesel yield. Also, [Bmim][HSO₄] is thermally stable to recycle for four times with a high biodiesel yield. The fuel properties of camelina biodiesel are all comparable to the American Society for Testing Materials (ASTM) standards.     

2-氟-9,10-亚甲二氧基-6[H]-[1]苯并吡喃并[4,3-b]喹啉的合成与表征

以6-氟-色满酮-4为原料，与6-氨基胡椒醛发生Friedǎnder合反应而得到新的喹啉衍生物2-氟-9，10-亚甲二氧基-6[H]-[1]苯并吡喃并〔4，3-b]喹啉，其结构经IR、^1HNMR、MS和元素分析确证。