1-取代的4-硝基咪唑含能衍生物的合成、表征及热分解性能?

以4-硝基咪唑为原料,通过与2-氨基-3,5-二硝基-6-氯吡啶、2,6-二氯-3-硝基吡啶缩合,合成出未见文献报道的化合物6-(4-硝基-咪唑-1-基)-2-氨基-3,5-二硝基吡啶(1#)及6-氯-3-硝基-2-(4-硝基-咪唑-1-基)-吡啶(3#),收率分别为65%、52%;并采用此种方法优化了3-硝基-2-(4-硝基-咪唑-1-基)-吡啶(2#)的合成,收率为85%。进一步尝试了化合物3#的叠氮化反应,得到5-叠氮基-6-硝基四唑基[1,5-a]吡啶(4#)。采用核磁共振、质谱、红外光谱、元素分析等方法对相关化合物的结构进行了表征。利用TG和DSC分析法研究了化合物1#的热行为,结果表明:化合物1#的初始分解温度为221.83℃,分解放热总量为302.65 k J/mol,热失重温度范围为209.17~398.67℃,累计热失重71.84%。     

混凝-氧化-吸附法处理硝基化合物废水

通过混凝沉淀－湿法氧化－活性炭吸附处理硝基化合物染料废水的设计与工程试运行,结果表明,废水ＣＯＤ平均浓度为１９１６ｍｇ·１＾－１,色度为６００倍时,此法处理废水ＣＯＤ平均降至为１１９ｍｇ·１＾－１,色度为３０倍,出水水质达到国家污水二级标准。     

聚氨酯的热分解研究进展

介绍了有关聚氨酯热性能研究的状况,着重阐述了聚氨酯在不同气氛下的热解机理及热解动力学,同时也阐述了聚氨酯今后研究的发展方向。     

插层化合物在膨化过程中的热分解动力学

采用红外傅立叶变换光谱仪与热重分析仪联动装置在线检测HNO3-CH3COOH—GIC、H2SO4-GIC及H2SO4-CH3COOH—GIC等插层石墨的相变及热分解过程，同时通过快速扫描得到相应时间段内分解产物的红外光谱，并运用Kissinger—Ozawa原理计算了几种典型膨化反应的动力学参数。研究结果揭示了膨化过程的热分解机理，当升温速率在20℃／min～80℃／min范围时，由实验数据计算出膨化反应表观活化能不大于120kJ／mol。     

聚硅烷的热分解动力学研究

用热重法（ＴＧＡ）研究了聚（甲基环己基硅烷）、甲基环己基硅烷与甲基苯乙基硅烷共聚物和聚（甲基苯乙基硅烷）的热分解动力学，计算了热分解动力学参数。结果表明，其热分解活化能分别为２０８ｋＪ／ｍｏｌ、１８７ｋＪ／ｍｏｌ和１１４ｋＪ／ｍｏｌ；这３者的热分解均符合无规引发裂解模型。     

硝基乙腈钾合成1,2,4-三嗪氮杂稠环化合物的研究

以2-氰基-2-羟基亚氨基乙酸乙酯（NOCNEt）为原料,在碱性条件下经氧化、水解等反应,合成了硝基乙腈钾。考察了硝基乙腈钾合成中物料比、催化剂用量、反应温度和时间对反应产率的影响,将硝基乙腈钾的总产率由28.35%提高到37.71%。使用硝基乙腈钾代替现制备的硝基乙腈,与五元氮杂环的重氮盐进行偶联、环化反应,合成了新型氮杂稠环化合物3-硝基-4-氨基-7-氰基-［1,2,4］三唑［5,1-c］［1,2,4］三嗪（AITX）。表征了产物的结构,计算了性能参数。AITX的密度为1.64 g/cm³,氮质量分数达到47.80%,生成焓为772.43 kJ/mol。     

砷铁化合物真空热分解的从头算分子动力学模拟

为研究砷铁渣中化合物真空下热分解的机理,对砷铁渣中FeAs、FeAs2进行真空条件下热分解的热力学计算,得到它们在1463 K,30 Pa的条件下可能发生的分解反应。采用基于密度泛函理论的平面波赝势法计算得到FeAs和FeAs2的稳定结构。并用从头算分子动力学的方法模拟了它们在1463 K,30 Pa的条件下的热分解过程。采用B3LYP杂化泛函计算了As2、As3、As4分子的稳定结构,并用二次同步转变的方法计算了气态As分子之间反应的过渡态。计算结果表明,在模拟条件下砷的脱除可能分步进行,并且更倾向于以As2的形式分离出去。     

PBAMO的热分解反应机理

采用无模型法对聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷(PBAMO)的热分解反应动力学进行了计算,并用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术研究了其热分解反应产物。PBAMO表现出了独特的热分解过程,TG曲线中在210℃~270℃叠氮基团的分解失重之后没有第二个明显的失重台阶;PBAMO第一阶段的热分解活化能为150 kJ/mol,当分解率大于0.4时,活化能降为负值。TG-IR-MS结果表明,在叠氮基团分解时释放的热量加速了剩余氮原子的氧化还原过程,主要产物形式为NO,主链中的氧原子被消耗掉,从而导致了碳链骨架的大量残留。     

芳香族电子导电高分子的应用和进展

芳香族导电高分子由于同时具有金属或半导体的导电性能和芳香族聚合物热稳定性高，化学稳定性好，质轻牢固及良好的加工成型性的特点，春应用正受到人们越来越多的关注。文中综述了芳香族电子导电高分子的应用和研究进展，指出其存在问题和解决方法。     

三硝基乙醇及其脂肪族衍生物研究进展

三硝基乙醇及其脂肪族衍生物具有含氧量高、密度高等优点，是一类重要的含能材料。综述了三硝基乙醇及其脂肪族衍生物等30余种三硝基乙基类含能化合物的最新研究成果，重点阐述了三硝基乙醇及其脂肪族衍生物的合成、性能及应用研究进展；并结合三硝基乙基类含能化合物的性能特点，进一步探讨了在炸药、固体推进剂等含能材料领域中的应用前景。     

二钼酸铵的热分解行为研究

采用DTA、TG和XRD等检测手段研究了二钼酸铵的热分解行为,结果表明：二钼酸铵的热分解经历了两个阶段,所对应的反应温度分别在180℃左右及300℃左右,二钼酸铵热分解反应第一步为：4（NH4）2MO2O7→180℃ （NH4）4MO8O26＋4NH3↑＋2H2O↑;第二步为（NH4）4MO8O26→300℃ 8MoO3＋4NH3↑＋2H2O↑。     

固体热分解动力学的热分析法研究

以热分析法（ＴＧ、ＤＴＧ）为手段，对固态物质（聚丙烯（ＰＰ））在不同升温速率（５，１０，１５，２０℃／ｍｉｎ）下的热降解动力学进行了研究。用Ｓｅｓｔａｋ复杂机制进行非线性拟合处理，得到了聚丙烯降解反应在不同升温速率及不同转化率α下的活化能Ｅ、指前因子Ａ等动力学参数，参数的稳定性和重复性皆较好。活化能Ｅ＝１０５．４０±０．５ｋＪ／ｍｏｌ，与文献值相符，与反应机制有关的动力学参数ｍ、ｎ和ｐ分别为６．２１２８、７．６８１９和８．０２３８。还讨论了Ｓｅｓｔａｋ复杂机制在求解动力学参数中的优点     

硝酸、硫酸对三硝基均苯三酚热分解特性的影响

三硝基均苯三酚（TNPG）在硝化过程中不可避免地会接触到酸根离子。为了探究硝酸、硫酸作用下TNPG的热分解特性,采用差示扫描量热仪（DSC）对合适酸含量的样品在不同升温速率条件下进行测试,并进行动力学分析与预测。DSC测试结果表明,TNPG的起始分解温度为198.35 ℃,硝酸和硫酸都能促进其热分解过程,随着酸含量的增加,起始分解温度降低。无模型法计算得到TNPG的活化能变化范围为97~103 kJ/mol,而酸作用下的TNPG较不稳定,活化能为20~94 kJ/mol（硝酸作用）和135~224 kJ/mol(硫酸作用)。等温预测结果说明,各样品具有自催化分解特性;绝热预测结果表明,每个样品的T_D24分别为137.6 ℃（TNPG）、111.3 ℃（硝酸作用）和140.4 ℃（硫酸作用）。若在合成过程中发生热失控,采取控制措施的时间余量较大;需要将物质在阴凉、干燥、无酸根离子的环境中储存,避免外部火灾的发生。     

TATB及其杂质的热分解动力学研究

用热重法测得了 TATB及其杂质在升温速率分别为β =5 K . min-1、10 K . min-1、2 0 K . min-1的热重曲线 ,根据 Ozawa公式和反应深度计算得到了 TATB及其杂质的热分解活化能和指前因子分别为 ETATB =12 7.14 k J. mol-1,ATATB =3.74 1× 10 9s-1;ETCTNB =111.5 5 k J.mol-1,ATCTNB =3.6 79× 10 13 s-1;ETCDNB =72 .30 k J. mol-1,ATCDNB =1.6 88× 10 8s-1。研究了TATB及其杂质的热分解反应机理和动力学方程。     

腈氯纶纤维热分解行为的研究

采用DSC、TGA、IR及PGC等方法对AN-VDC共聚体纤维在空气中受热过程中发生的化学变化进行分析。结果表明,在250℃以下,共聚体化学结构无明显变化;在250℃,共聚体脱除HCl,该反应的温度几乎不受共聚体组成的影响,在300～320℃处,共聚体分子链中AN序列的CN基发生环化,适当提高VDC含量有利于降低环化温度,在500℃附近,共聚体完全分解,并生成大量低分子碎片。     

黏结剂对含硼金属化炸药热分解的影响

采用热重（TG-DTG）及原位傅里叶变换红外光谱技术（in situ FT-IR）,研究了含EVA和F₂₆₀₃两种黏结剂的铝硼、镁硼金属化炸药的热分解性能,计算获得不同炸药体系的热分解动力学参数,从微观角度分析黏结剂对金属化炸药热分解反应的影响。结果表明,与碳氢黏结剂相比,含氟黏结剂能够促进含硼金属化炸药的热反应,提高反应速率和反应完全性。     

聚氨酯改性有机硅热分解反应动力学的研究

以聚氨酯改性有机硅，用ＴＧＡ研究了改性体系的热分解行为，计算出了降解反应的反应级数、活化能及频率因子等动力学参数。结果表明，改性体系的热解两个明显不同的过程进行，两个过程有不同的动力学参数，并且改性体在它们中的失重比与体系ＰＵＲ和有机硅的质量比也不相同。