聚苯乙烯阴离子聚合新工艺

Eugene Moore公司已开发出一种生产阴离子聚苯乙烯（PS）的新工艺。通过间歇式阴离子引发聚合，产生的所有聚合物链长度完全相同，从而使产品具有优良的机械性能。该工艺（美国专利10215406）采用一种阴离子聚合工艺，并通过绝热方式提供足够的热量以高速率生产一种熔融聚合物。所得聚合物的熔融温度可以通过与单体同时加入的“冷”PS的数量来调节。     

非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。     

等离子体引发聚合甲基丙烯酸甲酯

甲基丙烯酸甲酯由等离子体引发聚合，其聚合速率与引发放电的持续时间以及后聚合条件有关。转化率以及聚合物的相对分子质量随后聚合时间的延长而增加。在反应初始阶段，聚合物相对分子质量已达２．５７×１０＾６。借助这一方法，可获得超高相对分子质量的聚合物。     

三臂星形端羟基聚丁二烯的阴离子合成及其表征

以叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,环己烷为溶剂进行阴离子聚合合成三臂星形端羟基聚丁二烯。采用凝胶渗透色谱(GPC)和1H-NMR方法表征了聚合物相对分子质量及其分布、支化度、平均官能度和主链微观结构。研究结果表明,三臂星形端羟基聚丁二烯的相对分子质量分布指数≤1.1,平均官能度和支化度均接近3。     

高相对分子质量聚苯乙烯树脂合成技术

评述了国内外高相对分子质量聚苯乙烯树脂的合成技术。自由基聚合工艺研究开发比较活跃，阴离子聚舍尽管工艺过程比较复杂，但由于接近完全转化且产物相对分子质量分布较窄，所以发展前景比较广阔，无引发剂热聚合及其它聚合技术关注者甚少。     

环氧丙烷阴离子聚合——相对分子质量上限及其影响因素

用叔丁醇钾作催化剂,对环氧丙烷进行本体阴离子聚合,设计聚合物的数均相对分子质量为1 000~5 000,用激光光散射和核磁共振测定其相对分子质量,确定了聚环氧丙烷的相对分子质量上限为2 600左右。用在线红外技术跟踪聚合过程,研究环氧丙烷(828 cm-1)、聚醚(1 107 cm-1)、C C双键(1 660 cm-1)的吸光度变化曲线,发现除了链转移反应外,体系中阴离子活性中心失活也会制约相对分子质量增加。     

原子转移自由基聚合制备超支化聚合物进展

介绍了原子转移自由基聚合(ATRP)制备超支化聚合物的原理以及近年来采用ATRP方法制备的各种支化/超支化聚合物,展望了ATRP的发展趋势.ATRP是目前可控,活性聚合最成功的方法之一,它以过渡金属配合物为催化剂,通过有机卤化物引发乙烯基单体的自由基聚合,合成相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的多种聚合物.     

苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成

以2－溴异丁酸乙酯为引发剂,溴化亚酮／联二吡啶／铜为催化剂,通过原子转移自由基聚合（ATRP）以及连续补加第二单体的方法制备苯乙烯（St)－甲基丙烯酸甲酯（MMA）梯度共聚物。共聚物相对分子质量的可控性和窄分布证明这是一种活性聚合过程,反应过程中聚合物链的组成变化情况说明形成了梯度结构;聚合温度和MMA加料速度影响聚合速率和共聚物梯度结构,聚合温度升高和加料速度增大使聚合速率加快;改变单体与引发剂的配比,可以得到相应的相对分子质量聚合物。     

氯化富勒烯在负离子聚合中的偶联作用

以氯化富勒烯(C60Cln)为偶联剂，用n—BuLi引发苯乙烯负离子聚合。紫外光谱分析表明，产物中含有C60Cln检测显示，试样的相对分子质量分布比母体聚合物要宽，在高相对分子质量部分出现了含％的新峰，证明发生了偶联反应。平均每个C60上接有2条聚苯乙烯链。     

高相对分子质量聚苯乙烯树脂合成技术

评述了国内外高相对分子质量聚苯乙烯树脂的合成技术。自由基聚合工艺研究开发比较活跃,阴离子聚合尽管工艺过程比较复杂。但由于接近完全转化且产物相对分子质量分布较窄,所以发展前景比较广阔,无引发剂热聚合及其它聚合技术关注者甚少。     

三氯化苄/CuCl/Cu/2,2′-联吡啶引发的甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合(英文)

以三氯化苄为引发剂,对甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合进行了研究。结果表明,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶催化下聚合速率很慢,加入铜粉可以大大提高聚合速率,所得聚合物的数均相对分子质量随单体转化率呈线性增加,相对分子质量分布指数小于１．３０,三氯化苄的引发效率约为０．７０。     

易挤塑聚苯乙烯阴离子聚合新工艺

据美国《化学工程》最近报道，Eugene Moore公司已开发出一种生产阴离子聚苯乙烯（PS）的新工艺。采用问歇式阴离子引发的聚合，产生的所有聚合物链长相等，从而使产品具有优良的机械性能。该工艺（美国专利10215406）采用阴离子聚合，并在绝热条件下以爆炸性的速度释放热量，产生一种熔融聚合物。最终的熔融温度，可通过加入适量的“冷”PS以及初始单体得到缓和。     

用负离子原位聚合法合成链端氨基官能化集成橡胶

采用负离子原位聚合法,以N,N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺为封端剂合成了链端氨基官能化集成橡胶,考察了封端剂用量、聚合物相对分子质量及大分子链活性端种类对分子官能化封端率的影响,并对聚合物进行了表征和性能测试.结果表明,该封端剂可以与大分子活性种等摩尔反应,聚合物相对分子质量及分子链末端种类对分子官能化封端率的影响不大;以N...     

长侧链聚α烯烃减阻剂的合成与性能研究

以Ziegler-Natta催化剂TiCl4/Al(i-Bu)3为催化体系，己烯、辛烯、癸烯和十二烯四种长链α-烯烃为聚合单体，制备得到超高相对分子质量聚烯烃减阻剂。考察了聚合反应条件对聚合物相对分子质量的影响，以及单体侧链长度对聚合物结晶性和减阻性能的影响。结果表明：最佳聚合条件为，主催化剂TiCl4浓度为5.2×10-4mol/L，聚合单体与环己烷体积比为1:1，反应时间至少为1440mins（24h）， 此 时聚合产物重均相对分子质量达到3.50×106；通过13C NMR对聚合物进行分子结构表征，证明聚合完全且为目标产物；DSC曲线和XRD谱图表明，随着聚烯烃的侧链长度增加，聚合物结晶性增强， 影 响聚合物减阻剂溶解性。采用旋转圆盘测试方法表征了聚合物减阻率结果表明，在相同相对分子质量条件下，随着聚合物的侧链长度增加，减阻率明显提高。     

易挤塑聚苯乙烯阴离子聚合新工艺

根据美国《化学工程》最近报道，Eugene Moore公司已开发出一种生产阴离子聚苯乙烯（PS）的新工艺。采用间歇式阴离子引发的聚合，产生的所有聚合物链长相等，从而使产品具有优良的机械性能。该工艺（美国专利10215406）采用阴离子聚合，并在绝热条件下以爆炸性的速度释放热量，产生一种熔融聚合物。最终的熔融温度，可通过加入适量的“冷”PS以及初始单体得到缓和。     

中国专利

用于烯烃聚合的复合型催化剂本发明提供的复合型催化剂包含至少一种含钛的Ziegler- Natta催化剂组分、至少一种含后过渡金属铁的催化剂组分和至少一种括化剂的反应产物。该催化剂在用于乙烯聚合时,不但可制得具有较宽相对分子质量分布的聚合物,活性较高,而且所得聚合物具有较理想的链结构,树脂的性能得到了改善。公开号 CN 1667001 A     

用负离子原位聚合法合成链端氨基官能化集成橡胶

大连理工大学研究人员采用负离子原位聚合法，以N，N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺为封端剂合成了链端氨基官能化集成橡胶，考察了封端剂用量、聚合物相对分子质量及大分子链活性端种类对分子官能化封端率的影响，并对聚合物进行了表征和性能测试。结果表明，N，N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺封端剂可以与大分子活性端等摩尔反应，     

路易氏碱在阴离子聚合领域中的应用：II.活化作用

路易氏碱在阴离子聚合用途十分广泛，其重要性有待进一步认识，本文仅介绍它对活性肿（包括引发剂和活性聚合链末端）的活化作用。     

月桂烯的活性阴离子聚合及其"巯基-双键"点击反应

采用阴离子聚合方法,以仲丁基锂为引发剂,成功合成了均聚月桂烯(PM)、苯乙烯(St)-月桂烯 (Mc) 两嵌段共聚物,以及St-Mc-St三嵌段共聚物,对Mc的活性阴离子聚合特性进行了研究,并对所合成聚合物的相对分子质量和分子组成进行了表征。结果表明:合成的聚合物具有相对分子质量可控且分布窄的特点,极性调节剂N,N,N,N-四甲基乙二胺能够显著改变Mc双键的活性,实现其活性阴离子聚合的选择性控制;2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和二苯甲酮(BP)作为光引发剂均可以实现PM与3-巯基丙酸甲酯的"巯基-双键"点击反应。其中,以BP为光引发剂,双键、巯基、BP摩尔比为1.00∶10.00∶1.00,反应48 h,点击效率为99%。采用阴离子聚合方法,为PM后功能化的研究以及高性能功能化材料的合成提供了高效的方法。     

聚砜酰胺的半连续化聚合研究

聚砜酰胺纤维是耐热性能优异的耐高温纤维。在间歇式聚合的基础上,选用双螺杆挤出机作为反应器,对聚砜酰胺进行了半连续化聚合的研究。研究表明:与间歇式聚合相比,采用双螺杆挤出机进行半连续化聚合可以大大加快反应完成的速度,同时还容易制得相对分子质量较高的聚合物。