三氯硫磷制备方法的比较与改进

三氯硫磷(PSCl_3)是有机磷农药的基本原料之一。文献上提出的制备法很多,在已工业化方法中,苏联和德国都采用連續法,即使三氯化磷蒸汽通过硫磺和硫化鈉的熔融层而得。硫化鈉是催化剂,亦可改用活性炭和三氯化鋁。日本采用硫磺的一氯化硫溶液加三氯化磷,及用三氯硫磷稀釋后的磷制得,也有在三氯硫磷的生产上,采用三氯化磷与磷加一氯化硫的方法。苏联和德国的連續化方法,是比較先进的工业生产方法,如果所用原料三氯化磷的純度較高,得率可达80～85%,而且整个生产过程无廢料下脚产生。但这一方法是气体与液体的接触反应,硫和硫化鈉的熔融,三氯化磷的气     

制备三氯硫磷的实验研究

以三氯化磷和硫磺为原料,分别研究了三氯化铝、铝粉两种催化剂催化制备三氯硫磷。实验结果表明铝粉适合作反应催化剂,收率达95.02%。该工艺简便、生产成本低、收率高,适合工业化生产。     

一、关于三氯硫磷试验及中型试制的总结报告

为了满足有机磷农药 E605及 E1059的生产,我厂自1956～1958年,曾两度对其中间体三氯硫磷进行了一系列的试制工作。兹将1958年试制中我厂认为比较满意的方法及其投入中型试制后的情况作如下介绍:一、试验室中的制取在采用赤磷与氯化硫反应制取三氯硫磷的过程中,发现伴随三氯硫磷的生成,则有四个分子的硫黄沉积于反应器中(参见反应式)。这给工业生产带来了不便,从而降低了该法在工业上实现的价值。为了进一步解决反应后的硫黄,在试制时加入了与析出硫相应分子数的三氯化磷,使其与析出硫反应生成所需产品三氯硫磷。     

二、三氯硫磷生产经验及试验工作的初步介绍

三氯硫磷又名硫氯化磷(PSCI_3),为制取高效有机磷农药不可缺少的原料。随着有机磷农药的发展,三氯疏磷的生产也出现了不同的方法,已进行工业生产的方法有以下三种:(1)多硫化钠法:将硫黄加少量多硫化钠熔化后,在160～190℃通入三氯化磷蒸汽。(2)以三氯化磷与硫黄直接化合,用三氯化铝作接触剂的方法。(3)此外,文献中也载有用五硫化二磷与五氯化磷共同加热,二氯化二硫与赤磷反应等方法。我厂现行的生产方法系用五硫化二磷(P_2S_5)加赤磷并通以氯气。1958年我厂赤磷来源不足,而五硫化二磷存量较大。为解决这一中间原料的供应,经技     

氯气有机衍生产品（连载八）：第八章 醇类的氯衍生物

本章内容包括:甲醇的氯化氢化产物和甲醇的三氯硫磷化及三氯化磷化产物;乙醇的氯化产物、氯化氢化产物和乙醇的三氯硫磷化及三氯化磷化产物;异丙醇的氯衍生物;季戊四醇的氯衍生物等四部分。第一节甲醇的氯衍生物常见的甲醇氯衍生物有氯甲烷(进一步氯化可得其它三种甲烷氯化物)、二甲基硫代     

99．99999％三氯氧化磷生产工艺

本发明是一种纯度为99.99999%三氯氧化磷的生产工艺。该工艺采用高纯磷与高纯氯气反应生产三氯化磷,所得三氯化磷经蒸馏制得三氯化磷纯品,纯品三氯化磷经滴水通氯后,再经回流、蒸馏、精馏,制得产品三氯氧化磷,其单项杂质最高质量分数不大于9×10-9。CN,161375299.99999%三氯氧化磷生产工艺     

甲胺磷原油在贮罐中引起爆炸燃烧事故初步分析

甲胺磷合成普遍采用以三氯化磷为起始原料,制三氯硫磷,一氯化物,先胺化后转位的工艺路线。正常生产产品质量70～73％,收率80～83％,由于异构(转位)是迅速放热反应,控制不好,易引起冲料爆炸事故。     

国内外磷酸盐供需情况

一、国外磷酸盐的供需、消费情况磷酸盐是无机盐工业的一个组成部分,品种繁多,用途广泛。黄磷和磷酸是制造磷化物的基础产品,磷酸的钙盐及铵盐早已用作肥料,用量很大,已发展成单独的行业,七十年代世界磷矿生产的磷酸80%用于肥料生产。三氯化磷、三氯硫磷、三氯氧磷、五硫化二磷等磷化物是制造有机磷农药     

浅谈三氯化磷的安全生产

三氯化磷作为农药的重要原料之一,生产工艺简单,经济效益好又是消耗氯气的产品,这几年备受各氯碱厂家青睐,产量逐年增长。但由于它的生产特点,经常发让安全事故,主要表现在釜内缺磷生成PC国_5,在补加磷过急时,PCl_5与磷剧烈反应,体积迅速膨胀,发生爆炸。所以搞好三氯化磷生产最重要的址安全问题。     

松香厂生产强化纸胶料

苏联季赫维斯基林化厂在松香、松节油车间安装了一套简单设备生产强化纸胶料,此设备由反应器、中性物收集器、填充塔和二个调节器组成。产量为8吨胶/昼夜。原料为净松脂。改性反应是将马来酸酐和40%的氢氧化钠溶液在反应釜内反应。所得产物压入中性物收集器,然后用泵打入制胶塔顶,以蒸出松节油。从塔底通过水封卸出无松节油的     

中国磷化工面临的困难、机遇和发展建议

简要介绍了当前中国磷化工发展面临的困难和机遇。详细介绍了各种精细磷化工产品：以热法磷酸为原料的精细磷化工产品，如高聚合度聚磷酸铵、三偏磷酸钠、磷酸钾盐；以黄磷为原料生产的无机磷酸盐产品；以黄磷为原料生产有机磷产品的中间产品，如三氯化磷、三氯氧磷、五硫化二磷、五氧化二磷；以及由这些中间产品经过改变原料和工艺条件生产出的多种不同的产品，如由三氯化磷制得的三氯硫磷、亚磷酸、五氯化磷、亚磷酸酯，由三氯氧磷制得的磷酸酯、含苯的磷酸酯、磷酸三酚酯，由五硫化二磷制得的二（2-乙基己基）二硫代磷酸、硫代磷酸三苯酯、烷基二硫代磷酸。在此基础上对发展精细磷化工产品提出了建议。     

磷钼酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸硝化生产对硝基甲苯过程中,因甲苯硝化的低选择性和大量废酸对环境的危害,研究了磷钼酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱,研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行60 min,0.8 g经400℃焙烧1.5 h后的磷钼酸为催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达0.88,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达82.5%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

苯基硫代膦酰二氯合成的研究

选用三氯化磷／苯路线,经苯基二氯化膦合成苯基硫代膦酰二氯。采用正交实验,考察了原料投料比、回流反应时间、催化剂等因素对合成的影响。实验结果表明较佳的合成工艺条件为三氯化磷：苯：三氯化铝：硫=3:1:1.1:1,回流反应5小时,产品收率达79．2％。合成产物经红外光谱分析及质谱分析,确定与标准苯基硫代膦酰二氯样品的谱图一致。     

一步(氨基甲酸铵)法合成亚磷酸三甲酯中间试验报告

前言亚磷酸三甲酯为有机磷杀虫剂敌敌畏、磷胺、灭蚜净、伏地松等的中间体,目前国内已有酯交换法生产,即:用三氯化磷和苯酚反应合成亚磷酸三苯酯,再用后者和甲醇进行酯交换而制得亚磷酸三甲酯。本文所报导的是以氨基甲酸铵为脱酸剂,三氯化磷和甲醇在二氯乙烷溶剂中反应,一步合成亚磷酸三甲酯的方法:(?)氨基甲酸铵法与酯交换法工艺路线相比     

以新工艺合成三氯硫氯甲烷试验成功

江苏省重工业厅化工研究所继以新催化剂合成开普顿同系物的重要中間体——三氯硫氯甲烷后,采用新的工艺路线,又合成了三氯硫氯甲烷。經过数次的摸索已取得显著的效果,得率以在原氯化反应器和同量原料,即二硫化碳150克,取氯500克,有较显著提高。原来氯化反应三氯硫氯甲烷得率为67.4克,用新法得率为73.4克,較为稳定,反应时間由原来4—5小时縮短到1—1.5小时。     

甲胺磷生产中的不安全因素及其解决办法

一、简况目前,国内甲胺磷生产路线都采用先胺化后异构法,此法由三氯化磷在金属铝存在下先制得三氯硫磷,再在过量甲醇存在下生成0-甲基硫代磷酰二氯(以下简称二氯),再在有碱存在下进一步与甲醇反应,生成O,O-二甲基硫代磷酰氯(以下简称一氯),一氯再和15～17％的氨水在25～30℃进行反应,生成O,O-二甲基硫代磷酰胺,最后在硫酸二甲酯存在下进行异构化制得甲胺磷。根据浙江省化肥农药公司的统计资料,自     

石油树脂已通过投产鉴定

沈阳市溶剂厂用煤气一厂石油气副产——粗苯生产纯苯过程中,每年产生250～300吨釜残液和40多吨酸焦油废液,这部分废液一直作为燃料白白烧掉,并产生二次污染。为消除污染,变废为宝,该厂于1979年至1983年进行了综合利用研究,以苯精馏后的釜残液、酸焦油、混合苯为原料,在催化剂存在下,经聚合、水洗、蒸馏,研制出石油树脂橡胶助剂,通过小试及扩大试验,试生产产品完     

三氯化磷生产工艺的优化

对三氯化磷生产工艺进行了改进：在不停车的情况下,依据黄磷与氯气反应和黄磷与五氯化磷反应时温度与压力的不同变化判断氯化釜内的底磷量;液氯汽化设备由用热水加热的汽化罐改为用蒸汽加热的套管式汽化器;精馏塔中的列管式换热器改为布液器,夹套式冷却器改为喷淋式冷凝器;压磷泵投磷改为水压式投磷等。进行这些工艺优化后,三氯化磷的生产能力由250t／月提高到350t／月以上,产品质量等级由合格品提升到优等品,设备的使用寿命延长,液氯汽化速度加快,换热效率提高,消除了三氯化氮富集爆炸的隐患,提高了生产系统的安全系数,改善了生产环境,节约了动力电和维修费。     

熔硫釜晶粒防腐

熔硫釜是精制硫磺的一个主要设备。据资料报导,一只碳钢熔硫釜一般只用几个月,因腐蚀严重而报废。过去,我厂曾在釜内涂刷环氧树脂防腐,但只蒸一次,漆膜就全部脱落。以后,我们在操作中,通过对熔硫釜周围溅硫的观察,发现被硫磺沾着的金属表面在干燥状态     

五硫化二磷生产的工艺改革

目前五硫化二磷的生产,大都采用磷、硫先经过反应管预反应后再进入反应锅反应。但此法有磷、硫燃烧损失大,尾气污染严重,反应温度高等缺点。我厂五硫化二磷今年初由原来500吨/年扩建成1500吨/年,工艺上作了如下的改革,现已投产。扩建后采用先通过反应管制成五硫化二磷母液,然后磷、硫再直接投入反应锅内反应。1000立升反应锅,锅底有一放料口,锅底上部也有一放料口,使锅底存有150公斤五硫化二磷母液。在留有母液的情况下,每锅投磷、硫总量为1500公斤左右。然后反应物料放入结片锅冷却结片。可间断生产,也可连续生产。改革后大大减少了有毒尾气的排放,收率较高,质量好,反应平稳易控制。