杂原子ZSM—12型分子筛的酸性及其催化性能的研究

用TPD法研究了不同杂原子含量的氢型Fe-Si-ZSM-12和B-Si-ZSM-12型分子筛的表面酸性,观察到杂原子含量和表面酸性之间的关系.此两种分子筛的表面酸性都比Al-Si-ZSM-12型分子筛弱,酸性强弱的顺序为:Al-Si-ZSM-12>>Fe-Si-ZSM-12>B-Si-ZSM-12.还考察了这两种杂原子分子筛对苯和乙醇烷基化的催化活性,两者的活性都低于Al-Si-ZSM-12,但有相对较高的乙醇脱水活性.     

杂原子分子筛的表征及乙苯氧化脱氢多功能催化性能的研究Ⅱ．乙苯氧化脱氢的催化性能及分子筛构型、粒度和比表面积的影响

考察了杂原子（Ａ１、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ）分子筛上乙苯氧化脱氢的初活性及稳定活性。结果表明，乙苯氧化脱氢活性与分子筛中存在的杂原产种类有关，而与分子筛的酸性没有规律性联系。含Ｔｉ、ｖ、Ｆｅ的分子筛均表现了氧化脱氢活性，但Ｖ、Ｔｉ深度氧化严重，只有含Ｆｅ的样品才有高的氧化脱氢活性。此外，分子筛的粒度、孔道结构和比表面积对乙苯分子的内扩散阻力及反应的活化能均有影响，进而影响反应活性。     

TiZSM-48、VZSM-48和ZrZSM-48分子筛的合成及催化性能

用水热合成法合成了ＴｉＺＳＭ ４８、ＶＺＳＭ ４８和ＺｒＺＳＭ ４８分子筛。经ＸＲＤ、ＩＲ测试表明,Ｔｉ、Ｖ和Ｚｒ分别进入了ＺＳＭ ４８分子筛的骨架上。ＴｉＺＳＭ ４８、ＶＺＳＭ ４８和ＺｒＺＳＭ ４８对异丁烷氧化脱氢反应都具有催化作用,在５００℃时,它们对异丁烷的转化率分别为９０７％、２８１０％和１０４４％,对异丁烯的选择性分别为８８０９％、６０４０％和６７１５％。ＴｉＺＳＭ ４８、ＶＺＳＭ ４８对苯酚羟化反应具有催化作用,其中ＴｉＺＳＭ ４８的催化活性大于ＶＺＳＭ ４８,在反应温度为６０℃时,对苯酚的转化率分别为１６２６％和１０５３％。ＺｒＺＳＭ ４８对此反应无催化作用。     

不同廉价模板剂合成的Ti—ZSM—5分子筛结构与性能

对不同廉价模板剂合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构与性能进行了表征，ＸＲＤ，ＩＲ和ＳＥＭ分析表明，在四乙基溴化铵，１，６－己二胺，正丁胺，四丙基氢氧化铵４种模板剂体系中合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛，钛均进入了分子筛骨架，ＮＨ３－ＴＰＤ测定表明，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛只有Ｌ酸中心，且酸性弱，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛具有憎水性和良好的热稳定性。     

杂原子Zr—ZSM—12分子筛的合成,结构与性能

以甲基三乙基溴化铵为模板剂，采用水热晶化法，首次合成了杂原子Ｚｒ－ＺＳＭ－１２型分子筛。用Ｘ射线衍射、Ｘ射线光电子能谱、Ｘ射线电子探针、红外光谱等方法对分子筛进行了结构研究，并用阶梯扫描方法测得其晶胞参数。结构研究结果表明，Ｚｒ进入了分子筛骨架。对分子筛的吸附性能、比表面、热稳定性等进行了研究。     

TEA—ZSM—5分子筛的合成与表征

由TEA-Al_2O_3-SiO_2-H_2O和TEA-Al_2O_3-SiO_2-H_2O-HF(TEA表示四乙基铵离子)两种体系用水热法合成出ZSM-5分子筛,得到了大单晶.~(13)CMASNMR和差热分析结果表明,模板剂TEA在两种不同体系所得ZSM-5分子筛孔道中存在的形式不同,在碱性介质中TEA部分发生分解反应.     

Mo—ZSM—5型分子筛合成与结构研究

本文以正硅酸乙酯、钼酸铵、四丙基溴化铵作为反应原料,首次水热晶化出Mo-ZSM-5型分子筛。用X 射线多晶衍射测定了Mo-ZSM-5型分子筛的晶胞参数与全硅分子筛相比,Mo-ZSM-5分子筛的晶胞体积随钼含量的增加而变大.X 射线电子探针对晶体的微区分析结果表明:铝原子位于分子筛骨架上.红外光谱证明:T-O-T 反对称伸缩振动峰随钼含量的增加而向低波数方向移动,这与分子筛骨架中Mo 对Si 的取代相一致。     

硅磷酸铝分子筛SAPO—12的合成与性能研究

用乙二胺作模板剂,在乙二胺-Al_2O_3-P_2O_5-SiO_2-H_2O体系中采用水热法于165℃下合成了硅磷酸铝分子筛SAPO-12。考察了乙二胺用量、反应混合物的初始pH值和模板剂种类对产物结晶相的影响。产品的化学组成符合文献值。所得样品用X-射线衍射和红外光谱分析进行了表征。对SAPO-12分子筛的晶体形貌、吸附性能和热稳定性进行了研究。     

用少量模板剂合成MCM-48分子筛

利用水热合成法及水热后处理 ,合成MCM -4 8分子筛 ,通过XRD、N2 吸附等方法对产物进行表征 ,考察了模板剂用量的影响及合成的MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。结果表明 ,可用少量模板剂合成MCM -4 8分子筛 ,水热后处理有利于提高MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。     

不同介质中合成的Sn-ZSM-5及其作为丙烷脱氢催化剂载体的研究

报道了在酸性及碱性介质中,水热合成法合成含锡ZSM-5杂原子分子筛的方法,并用不同方法合成的含锡ZSM-5分子筛为载体,分别制备3种丙烷脱氢催化剂。用XRD,ICP,TPR,FT-IR等方法,考察不同方法合成的含锡ZSM-5分子筛中锡元素含量、分子筛结晶度、锡元素在分子筛中的分布情况。结果表明,碱性介质中合成的含锡ZSM-5分子筛,锡元素以掺杂方式进入分子筛骨架中;用碱性介质水热法合成的含锡ZSM-5分子筛为载体制备的丙烷脱氢催化剂,可提高丙烷脱氢反应的转化率及催化剂的稳定性。     

MCM22/ZSM35共结晶分子筛上催化裂化汽油改质

采用MCM22分子筛、ZSM35分子筛、MCM22/ZSM35共结晶分子筛为催化剂,在固定床反应装置上对催化裂化汽油进行改质。实验结果表明,MCM22/ZSM35共结晶分子筛催化剂表现出最好的芳构化性能。在温度330～430℃、空速1.0h-1、压力0.1～2.0MPa的实验条件下,在MCM22/ZSM35共结晶分子筛催化剂300h的汽油改质中,原料汽油中芳烃的质量分数由19.99%提高到30%左右,烯烃的质量分数由36.76%降至18%以下。失活后的催化剂在空气气氛下可以再生。     

气固相同晶取代法Ti-ZSM-5分子筛催化丙烯和双氧水的环氧化反应

在丙烯和双氧水的环氧化反应中,用气固相同晶取代法制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛为催化剂,考察了不同操作条件、溶剂及添加剂等对反应的影响。研究表明,双氧水（Ｈ２Ｏ２）转化率随反应温度的提高、其本身与催化剂用量的增加及反应时间的延长而提高;其有效利用率和主产物环氧丙烷（ＰＯ）的选择性随反应温度的提高与时间的延长而下降。提高丙烯压力对反应结果影响不显著。单甲醚（ＭＭＥ）与丙二醇（ＰＧ）是主要副产物。反应体系中,加入无机碱有助于提高主产物的选择性,但严重降低了反应速率;加入无机酸促进副反应进行。甲醇是较好的溶剂     

合成酯的理化性能

讨论了合成酯的理化性能与分子结构的密切关系,通过对酯分子结构精心设计将有助于获得性能良好的合成酯润滑剂。     

合成直链烷基苯的锆磷铝固体酸催化剂 I.催化剂合成及其影响因素

合成了一系列用于苯与直链烯烃烷基化反应的含有杂原子的磷铝分子筛固体酸催化剂 (MeZrAPO 5 ) ,同晶取代磷铝分子筛骨架中磷和铝的杂原子包括锆和至少一种选自硅、硼、镓、锗、铁、镁、锡等的元素。考察了晶化温度、晶化时间、杂原子种类、铝源等因素对催化剂合成的影响 ,探索了合成样品中模板剂脱除的最佳条件。结果表明 ,晶化温度高于 15 0℃、n(TEA) /n(Al2 O3 )≥ 1 5以及加入Zr原子都有利于直接生成MeZrAPO 5晶相 ;用小晶粒和高结晶度的铝源合成时 ,分子筛的结晶度高。     

Ga－Al－Si－ZSM－5 的合成、表征与催化性能

利用廉价的水玻璃作硅源、正丁胺作导向剂合成出Ｇａ－Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５泡沸石分子筛。ＸＲＤ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＸＰＳ等测试结果表明，Ｇａ已进入分子筛的骨架，并以高价氧化态存在，呈体相富集。对酸催化的甲醇芳构化反应，Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５比Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５有更好的产物选择性，芳烃收率高，裂解产物Ｃ１、Ｃ２烃的收率较低。     

MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸催化合成缩醛(酮)

制备了MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/MCM-48催化剂,并以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)等为原料合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮等10种缩醛(酮)。采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、核磁共振等方法对试样进行了表征;研究了酮与醇摩尔比、催化剂用量、环己烷用量、反应时间对环己酮1,2-丙二醇缩酮收率的影响。实验结果表明,H3PW12O40在MCM-48分子筛上具有较高的分散性且催化剂仍能保持较大的介孔孔道,负载后的H3PW12O40仍保持着Keggin基本结构;在n(醛/酮)∶n(乙二醇/1,2-丙二醇)=1∶1.4、催化剂的用量占反应物料总质量的0.4%、反应时间60min条件下,10种缩醛(酮)的收率为80.6%～94.2%。     

ZSM-5/MCM-48复合分子筛基催化剂上甲醇制汽油反应工艺条件的研究

<正>甲醇转化为烃类液体燃料和化学品是当前替代石油技术研究的热点之一。早期由Mobil公司首先以提其出独了特甲的醇孔制道汽结油构(在MMTTG)G反技应术。中Z表S现M-出5良分好子筛的催化性能[1],但其强酸性导致油相产物中的芳烃含