采用丁烯—1异构化工艺增产合成橡胶原料

含正、异丁烯的混合物通过双键位移的异构化反应,使丁烯—1异构生成顺、反丁烯—2,再经过分馏来实现正、异丁烯的分离。该法对于以炼厂C_4烯烃为原料通过氧化脱氢生产丁二烯,进而生产顺丁胶的工厂来讲,能使丁烯—1与异丁烯实现分离从而增加橡胶原料,提高橡胶产量。本工艺所选用的催化剂为贵金属氧化铝载体催化剂,反应温度在260～300℃之间,反应压力5～7kg/cm~2,液时空速2.0时~(-1),丁烯-1的单程转化率可达65％以上,异丁烯基本不参加反应。反应产物中丁烯—2的增值一般在20％以上。     

丁烯异构化技术进展

论述了丁烯的4种同分异构体——1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯和异丁烯之间相互转换的异构化反应,异构体之间发生的互相转换的可逆反应分别是丁烯的顺反异构化反应、丁烯的双键异构化反应和丁烯的骨架异构化反应。丁烯的双键异构化可以用催化-精馏结合的方法生产1-丁烯或2-丁烯,丁烯的骨架异构化主要用来将正丁烯转化为异丁烯,增加异丁烯资源。     

丁烯-1骨架异构反应机理的分子模拟研究

以密度泛函理论(DFT)为基础,通过对丁烯-1骨架异构单分子机理反应过程的模拟研究发现,丁烯-1很难在新鲜分子筛催化剂的酸性位上通过单分子反应生成异丁烯,而是以分子筛催化剂酸性位上无法化学脱附的碳正离子为新的活性位,进行第2次反应,生成异丁烯。因为该种反应方式可以使速控步骤的能垒大幅降低,有利于提高异丁烯的选择性。因此,有效地利用第1次反应的吸附物种,引发后续的烯烃骨架异构化反应,对新型分子筛催化剂的设计十分重要。     

用合成气制异丁烯

<正> 日本东京工业大学资源化学研究所最近以合成气为原料合成异丁烯取得成功。原料混合气中,CO/H_2之比为1∶3,反应温度35℃,反应压力0.6—20大气压。在上述条件下,用氧化锆作催化剂反应3小时,生成异丁烯的选择性在90％以上。实验中发现,CO/H_2在氧化锆上的反应,温度的变化对选择性有影响。异丁烯是生产丙烯酸、丁基橡胶和汽油添加剂的原料。日前是从石脑油裂解副产的C_4馏份中得到的,     

丁烯氧化脱氢催化剂的反应性能

分别以中国石油兰州石化公司正丁烯、中国石油锦州石化公司碳四、中国石油兰州石化公司碳四为原料,采用共沉淀法制备了含有两相的铁酸盐尖晶石结构的丁烯氧化脱氢催化剂,考察了反应温度、氧烯比(摩尔比,下同)、水烯比(摩尔比,下同)、原料中丁烯含量等反应条件对催化剂催化性能的影响。结果表明:反应温度对催化性能影响明显;随着氧烯比的增大,丁二烯选择性下降,CO_x生成量增大;较为适宜的水烯比约为12;原料中丁烯含量越高,丁烯转化率和丁二烯选择性越高;原料中异丁烯含量增加,会导致催化剂的活性下降。     

混合碳四烯烃叠合利用工艺技术研究

介绍了一种混合碳四烯烃叠合利用的预反和催化蒸馏组合技术,该技术以酸性阳离子交换树脂为催化剂,可以将混合碳四烯烃中的95%以上的异丁烯叠合反应生成二异丁烯和异辛烯,且部分正丁烯也参与二聚或共聚。叠合产物(主要是二异丁烯)可以加氢饱和作为汽油的优良调合组分,也可以分离出二异丁烯作为重要的精细化工原料。     

杂多酸对碳四馏份中异丁烯的选择齐聚作用

本文研究了H_3PW_12O_40、H_4SiW_12O_40和H_3PMo_12O_40等杂多酸及H_3PW_12O_40的Cr~(3+)、La~(3+)、Al~(3+)、Fe~(3+)、Cu~(2+)、Cd~(2+)、Ca~(2+)及Zn~(2+)盐对碳四混合物中微量异丁烯的选择齐聚作用。发现H_3PW_12O_40及上述八种盐都有良好的活性和选择性,其中以Zn~(2+)盐为最佳。在Zn_(3/2)PW_12O_40催化剂上,异丁烯含最约为1％,丁烯-1含量约为59％的C_4混合物原料在反应压力1.5—1.6MPa,反应温度55—70℃和LHSV1.5—2.5h~(-1)条件下进行反应时,出口液中异丁烯含量<0.2％,丁烯-1量大损失<3％。     

Pd/CoSAPO-11催化剂的制备及其正丁烯异构化催化性能研究

采用水热合成方法将Si和过渡元素Co同时引入AlPO-11磷酸铝分子筛骨架,合成出CoSAPO-11双原子取代型磷酸铝分子筛,并采用等体浸渍法将PdCl2溶液浸渍到载体上,制得Pd/CoSAPO-11催化剂,考察了温度和空速对Pd/CoSAPO-11催化剂上正丁烯异构化反应的影响,并与传统工业载体γ-Al2O3负载Pd催化剂对比。结果表明,以Pd/CoSAPO-11为催化剂,在反应温度为400℃、反应压力为5.0 MPa、体积空速为2.0~4.0 h-1的条件下,异丁烯选择为89.2%~93.1%,异丁烯产率为31.7%~34.5%,表现出比Pd/γ-Al2O3催化剂更好的正丁烯异构化性能。     

丙烯和异戊二烯的制备

本专利描述了一种从含有1-丁烯和异丁烯的物料中制备丙烯和异戊二烯的工艺过程。该物料在含有烯烃异构化催化剂的反应蒸馏反应器内反应,生成的塔顶物含有2-丁烯和异丁烯,塔底物含有2-丁烯。塔顶物在复分解催化剂下反应生成丙烯和异戊烯,异戊烯脱氢生成异戊二烯。     

反应压力对正丁烯骨架异构催化剂反应性能的影响

采用Aspen plus软件,计算得到了正丁烯异构化反应产物组成随反应压力变化的规律,同时以镁碱沸石为催化剂,在固定床小试评价装置上考察了反应压力在不同反应阶段对催化性能的影响。结果表明,在异构化反应初期,提高反应压力,正丁烯转化率增加,异丁烯选择性下降,异丁烯收率变化较小;而在催化剂运行后期,反应压力从常压提高到005 MPa,异丁烯选择性变化不大,而异丁烯的收率却提高了2～3百分点。这可能是由于在异构化反应进行过程中,由于催化剂酸性质的变化,反应也经历了从双分子反应机理为主,到以单分子反应机理为主的转变,因此反应压力对催化剂性能的影响也随之改变。     

顺、反丁烯中甲醇、甲基叔丁基醚对脱氢的影响

<正> 分离混合C_4的异丁烯,目前较好的方法是用甲醇和混合C_4中的异丁烯反应,生成可作为汽油添加剂的甲基叔丁基醚(MTBE)而未反应剩余C_4中含正丁烯75.85％,反丁烯9.88％,顺丁烯2.55％和少量的甲醇、MTBE等杂质,这部分剩余C_4可作为氧化脱氢原料。本工作就是考察甲醇、MTBE对氧化脱氢的影响。     

生产异丁烯的新途径

生产异丁烯的新途径新配方汽油所需含氧物ＭＴＢＥ的生产受到了其主要原料异丁烯来源的限制，荷兰阿姆斯特丹的壳牌研究所开发了一个把正丁烯直接转化为异丁烯的过程，关键是开发了一种称之为ＦＥＲ的中孔沸石催化剂。目前，扩大异丁烯来源的途径之一是把正了烷异构化成异...     

正癸烷在不同酸性Y型分子筛催化剂作用下生成C_4烃的规律研究

采用USY,REHY,REY分子筛作为活性组分,经喷雾干燥制备了USY,REHY,REY分子筛催化剂;以正癸烷为模型化合物,在小型流化床装置上考察反应温度、剂油比、催化剂酸量对C_4烃产物选择性的影响。结果表明:3种催化剂作用下,在剂油质量比为6、反应时间为75s的条件下,随着反应温度从460℃升高到540℃,异丁烷选择性下降2百分点左右,正丁烷和异丁烯选择性上升1百分点左右,正丁烯选择性增加2～3百分点;在反应温度为500℃,反应时间分别为150s(剂油质量比3)、75s(剂油质量比6)、50s(剂油质量比9)的条件下,随着剂油质量比从3增大到9,C_4烃产物选择性基本不变;相同条件下,增加催化剂酸量有利于增加正丁烷和异丁烷选择性,降低正丁烯和异丁烯选择性。     

国外动态

混合丁烯中异丁烯的直接利用用高浓度的杂多酸水溶液为催化剂,使混合丁烯中的异丁烯选择性水合为叔丁醇,然后以此作为制取甲基丙烯酸甲酯的原料.这一新的工业过程已开发成功,其工业装置的设计与建设完全基于实验室装置所得的数据,省略了中型放大这一阶段.日本旭化成公司以这种独特的工艺过程已经实现每年生产5×10~4t甲基丙烯酸甲酯的单体.     

甲基叔丁基醚装置水洗脱甲醇问题探讨

<正> 一、概况 4万t/a甲基叔丁基醚(简称MTBE)装置反应精馏塔顶采出的醚后C_4,含异丁烯少于0.29％,含丁二烯少于40ppm,是生产聚合级高纯度1—丁烯的原料。但是,醚后C_4中含约4.0％的甲醇,需要通过水洗,使甲醇含量由4.0％降到90ppm以下,然后经过脱轻组份,脱重组份,得到合格的1—丁烯产品。如果C_4中甲醇含量超标,在脱轻组份塔顶不能全部被轻组份共沸所带走,剩余的甲醇将进入产品中,影响产品的质量。所以水     

正癸烷在不同酸性Y型分子筛催化剂上催化裂化生成C4烃的规律研究

采用USY,REHY,REY分子筛作为活性组分,经喷雾干燥制备了USY,REHY,REY分子筛催化剂;以正癸烷为模型化合物,在小型流化床装置上考察反应温度、剂油比、催化剂酸量对C4烃产物选择性的影响。结果表明：3种催化剂作用下,在剂油质量比为6、反应时间为75 s的条件下,随着反应温度从460 ℃升高到540 ℃,异丁烷选择性下降2百分点左右,正丁烷和异丁烯选择性上升1百分点左右,正丁烯选择性增加2?3百分点;在反应温度为500 ℃,反应时间分别为150 s（剂油质量比3）,75 s（剂油质量比6）,50 s（剂油质量比9）的条件下,随着剂油质量比从3增大到9,C4烃产物选择性基本不变;相同条件下,增加催化剂酸量有利于增加正丁烷和异丁烷选择性,降低正丁烯和异丁烯选择性。     

异丁烯的下游产品

异丁烯是极有价值的烯烃,其化学性质又相当活泼,用其作原料可以生成多种化工产品:异丁烯水合可以生成叔丁醇;和甲醇醚化,生成优良的汽油添加剂—甲基叔丁基醚,既能提高辛烷值,又不产生污染;异丁烯容易和卤素反应,生成甲代烯丙基氯化物;聚合可以生成多种聚合物:①纯异丁烯在低温下生成分子量几万～几十万的聚异丁烯;②和丁烯的混合物在三氯化铝催化剂存在下低温生成含有百     

辛基酚的合成及烯烃烷基化活性的研究

用异丁烯二聚物和正丁烯二聚物为原料合成了辛基酚。比较了两种烯烃的反应活性和产物结构。利用正丁烯二聚物的各种组份测定了不同结构烯烃烷基化反应的相对话性。结果表明，不同结构的辛烯对苯酚的烷基化速度不同，异丁烯二聚物的烷基化速度大于正丁烯二聚物的烷基化速度；异丁烯二聚体得到的辛基酚的对位含量大于正丁烯二聚物得到的辛基酚的对位含量。     

十元环分子筛催化正丁烯骨架异构制异丁烯反应性能研究

 对比了AEL型、TON型和FER型3种十元环分子筛催化正丁烯骨架异构反应性能的差别,探讨了温度和空速对正丁烯转化率、异丁烯选择性和产率的影响。结果表明：AEL型和FER型分子筛适合应用于从正丁烯异构生产异丁烯的工业过程;AEL型分子筛适合于高温、低空速的运行模式,在压力0.25 MPa、温度450 oC、质量空速4 h-1时异丁烯产率为41.4%;而FER型分子筛适合应用于中低温、较高空速的运行模式,在压力0.25 MPa 、温度350 oC 、质量空速6 h-1时异丁烯产率可达45.9%。     

提高丙烯收率的方法

本发明涉及一种提高丙烯收率的方法。主要解决以往技术中存在丙烯选择性低，收率低的技术问题。本发明通过采用以含氧化合物为原料，依次包括以下步骤；（a）原料通过第一反应区与反应区内的催化剂Ⅰ接触，生成含乙烯、丙烯及丁烯的流出物Ⅰ，经分离后得到乙烯、丙烯、丁烯-1、丁烯-2及其它碳四及以上烃类；