柴油流动性改进剂EsMVA的研制

为进一步提高柴油低温流动性改进剂的感受性，在实验室以马来酸酐(MA)、醋酸乙烯酯(VA)、α—甲基丙烯酸高碳醇酯(AE)为单体，过氧化苯甲酰为引发剂，在一定条件下进行聚合，再用混合高级醇对该共聚物进行酯化，得到醇解三元共聚物EsMVA。该聚合物作为柴油低温流动性改进剂可以降低柴油的冷滤点和凝点。在添加量为500μg／g时，可使乌石化0号柴油冷滤点由原来的—2℃降低到—5℃，凝点由原来的0℃降低到—8℃；可使独石化0号柴油的冷滤点由原来的—1℃降低到—5℃，凝点由原来的1℃降低到—9℃。该剂与国产剂T1804相比，降冷滤点效果基本相同，而T1804降低凝点的效果优于EsMVA。     

MSVA柴油低温流动性改进剂的研制

研究了马来酸酐 苯乙烯 醋酸乙烯酯 丙烯酸高碳醇酯四元共聚物的合成方法及其降凝助滤效果。针对 吐哈0 柴油用正交实验设计法研究了单体配比,引发剂用量,溶剂用量,聚合温度对共聚物助滤效果的影响。 结果表明该剂使吐哈-10 、0 柴油的凝点分别下降20℃和18℃,冷滤点分别下降12℃和9℃;使独山子 -10 柴油凝点下降18℃,冷滤点降了8℃;使石化-10 柴油的凝点下降14℃,冷滤点下降6℃。     

P(DBF-VA)型柴油低温流动性改进剂的研制

针对新疆地产柴油蜡含量较高的特点,以游离基聚合法合成了富马酸双链混合酯和醋酸乙烯酯共聚物型[P(DBF-VA)]柴油低温流动改进剂,利用正交实验研究了单体配比,引发剂用量,溶剂用量,聚合温度对聚合物降冷滤效果的影响。共聚物用IR进行表征,利用XRD初步探讨了该降凝剂的降凝机理。结果表明:该剂能使吐哈—10~#、0~#柴油冷滤点降低10℃和7℃;使独山子0~#柴油冷滤点下降12℃;使石化0~#柴油冷滤点下降8℃;使克拉玛依0~#柴油的冷滤点下降8℃。     

马来酸酐/苯乙烯/醋酸乙烯酯三元共聚衍生物的制备及对柴油低温流动性的影响

以马来酸酐、苯乙烯、乙酸乙烯酯、十八醇为原料，采用三元共聚，通过醇解，制备了马来酸酐／苯乙烯／醋酸乙烯酯三元共聚十八酯（OMSV）。将其作为柴油降凝剂，用于改善柴油低温流动性。通过对加入OMSV的燕山石化催化加氢0#柴油的凝点和冷滤点的实验室评价，考察了OMSV的降凝效果。结果表明，当OMSV在柴油中的质量分数为0．15％时，燕山石化催化加氢0#柴油的凝点降低31℃，冷滤点降低11℃。     

新疆宽馏分常二线油临氢降凝制取低凝柴油

采用ＦＤＷ－１催化剂，对新疆宽馏分常二线油进行了临氢降凝制取低凝柴油的工艺研究。结果表明，新疆宽馏分常二线油临氢降凝可以制取一２０号，－３５号柴油。柴油产率约６３ｗ％，液收９２ｗ％。－３５号柴油冷滤点偏高，可采用降凝油切尾解决。－３５号轻柴油产率５１．４ｗ％，冷滤点－３２℃，所用催化剂活性高，选择性好，具有较长的运转周期，降凝柴油的凝点对所用降凝剂感受性较好，但降凝剂对降低柴油冷滤点效果不明显。     

MA-PEG型柴油降凝剂的合成研究

以高碳十八醇和马来酸酐为原料合成马来酸酐酯,然后与聚乙二醇进行聚合,得到二元共聚物新型柴油降凝剂。通过FT-IR光谱、XRD衍射光谱、冷滤点测定仪、凝点测定器、酸度测定仪对所合成的新型柴油降凝剂的性能进行了评价。结果表明,抚顺二厂0~#柴油冷滤点下降到-9℃,凝点降到-1.8℃,酸度值上升到6.43,初步评价了降凝效果。     

AVS型柴油降凝剂的性能

通过自由基聚合法合成了四种不同烷基链长的丙烯酸烷基酯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物,测定了共聚物对柴油的降凝降滤效果,用气相色谱仪测定了柴油中正构烷烃的含量和分布,用高级流变仪和光学显微镜研究了柴油加降凝剂和未加降凝剂的流变行为和结晶行为。结果表明:烷基链长与柴油中正构烷烃的平均碳数接近的降凝剂降凝效果最好,可使凝点降低12℃,而使柴油中蜡晶变得更分散更均匀的降凝剂降滤效果最好,可使冷滤点降低4℃;蜡晶的大小、形状和聚集状态直接影响柴油的冷滤点,而三维网状结构的形成对柴油的凝点起决定性的作用,好的柴油降凝剂应该既不利于三维网状结构的形成,又不使蜡晶变的太大或聚集成太大的簇状结构。     

富马酸高级醇酯-醋酸乙烯酯共聚物的制备及其对柴油低温流动性能的影响

以C8～18富马酸高级醇酯(FA)和醋酸乙烯酯(VA)为原料、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,共聚合成了FA-VA共聚物(PFA),并将其作为柴油降凝剂。在温度80℃、w(BPO)=1%(基于原料)、n(VA)∶n(富马酸十二醇酯)=3∶1的优化条件下,合成了富马酸十二醇酯-VA共聚物(PFA-12)降凝剂。通过对加入PFA降凝剂的大庆原油产-20#柴油的凝点和冷滤点,考察了PFA的降凝效果。实验结果表明,当PFA-12降凝剂在-20#柴油中的质量分数为0.1%时,PFA-12降凝剂可将柴油的凝点降低18.0℃、冷滤点降低7.0℃;将PFA-12、富马酸十四醇酯-VA共聚物、富马酸十六醇酯-VA共聚物、富马酸十八醇酯-VA共聚物4种降凝剂按质量比16∶2∶2∶2进行复配得到的复合降凝剂,可将柴油的凝点降低22.0℃、冷滤点降低8.0℃。     

柴油对乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂感受性的研究

用色-质联用方法对经纯化处理的4种国内外柴油降凝剂进行分析,确定了它们纯化后所得聚合物均为乙烯-醋酸乙烯酯。对柴油组分及其调合柴油进行降凝剂感受性试验,结果表明,乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂对柴油具有较好的降凝效果,对加氢柴油及其调合柴油具有较好的降低冷滤点效果,当加剂量为500 ?g/g时,加入降凝剂B能使加氢柴油的冷滤点降低12 ℃,加入降凝剂C可使-20号调合柴油的冷滤点降低20 ℃。分析柴油的正构烷烃含量及其碳数分布,结果表明,正构烷烃含量低且具有较高含量低碳数正构烷烃柴油的低温性质较好;正构烷烃含量低、碳数分布宽、含有少量高碳数正构烷烃的柴油的加剂感受性较好。     

利用润滑油加氢处理装置增产-35号低凝柴油的工业实践

为了满足低凝柴油的市场需求,提高装置利用率,中石油克拉玛依石化有限责任公司对利用现有润滑油加氢处理装置增产-35号低凝柴油的方案进行了详细的可行性研究。工业试生产及标定结果表明,以柴油加氢改质装置的加氢重柴油为原料,经润滑油加氢处理装置加工后,柴油的凝点可由-22℃最低降至-58℃,冷滤点可由-1℃最低降至-32℃,油品的低温性质得到明显改善。经济核算结果表明,采用该方案后,该装置可增产低凝柴油54 kt/a,预计增加经济效益1 210万元/a。     

1-戊烯-1-己烯二元混合物临界参数的实验测定

测定了１－戊烯－１－己烯二元混合物在不同组成下的泡点、露点及临界点，解决了没有准确可靠的理论估算临界数据的问题。     

低温流动性改进剂复配使用生产-10号轻柴油

针对永坪炼油厂 0号柴油对单种低温流动性改进剂感受性差的情况 ,采用复配改进剂提高其感受性。试验表明复配改进剂H和A的加入量以 5 0 0 μg/g和 15 0 0 μg/g为宜。经放大试验生产出的 -10号加剂柴油符合GB2 5 2— 94中一级品的要求。     

AEM—101柴油降凝剂的试验研究

报道由α－烯烃－顺丁烯二酸酐－醋酸乙烯酯三元共聚物与一种蜡晶分散剂组成的二元复配体系构成的AEM－101柴油降凝剂实验室和中型试验研究的情况。实验室研究结果表明,AEM－101柴油降凝剂具有较好的柴油感受性,降凝效果已达到国内外降凝剂的水平。中型试验结果表明,AEM－101柴油降凝剂对胜华柴油具有良好的感受性,加剂量在700－900mg/kg时能大幅度降低柴油的冷滤点,可以将0号柴油调合成－10号柴油。     

增产柴油技术应用研究

本文对比了几种柴油低温流动性改进剂在柴油中的添加性能,筛选出的新型高效柴油低温流动性改进剂,对提高柴汽比、增产柴油效果十分显著。     

柴油低温流动性改进剂的合成方法及影响因素

综述了在广泛考虑引发剂的浓度、反应温度、反应压力、聚合溶剂等对共聚物分子量、分子量分布以及共聚物组成的影响的基础上，应用分子设计的思想指导柴油低温流动性改进剂合成，并指出复配的方法可有效改善柴油低温流动性改进剂的降凝、降滤效果。     

柴油降凝剂与柴油组成的感受性研究

通过红外光谱法确定降凝剂的主要成分为聚乙烯-醋酸乙烯酯。对来自黑龙江、大连、吉林的0号柴油(依次编号为1~3)进行降凝剂感受性实验。结果表明,聚乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂对柴油的感受性较好,可使1~3号柴油的凝点分别降低31、9、26℃,冷滤点分别降低18、12、21℃。2号柴油总正构烷烃含量（17.74%）高于1号（14.29%）和3号（13.03%）柴油,其C10~C19含量占总含量的87.2%。2号柴油的正构烷烃含量较高,因此其降凝效果较1、3号差。采用了偏光显微镜、差示扫描量热法（DSC）以及X射线衍射法（XRD）研究了降凝剂对蜡晶形貌和热力学的影响。加入降凝剂后,蜡晶颗粒由不规则的细长棒状变成细小的类球状。DSC分析结果表明,加剂后1、2号柴油析蜡高峰值温度由-1.46、-2.38升至0.46、2.41℃,结晶峰斜率均变小,在相变过程的固-液相变能（ΔH）绝对值由3278、5.283降至3.459、1.737 J/g。降凝剂通过改变固-液相变能来改变柴油的低温流动性。XRD测试结果表明,降凝剂与柴油发生了共晶作用,蜡晶聚集方式改变,单一晶型生长速率降低。综合偏光显微镜与DSC以及XRD结果说明,降凝剂的降凝机理是成核理论与共晶理论的共同作用。     

Estimation of Boiling Point

One of the important physical properties of liquids is the boiling. A new correlation has been developed to estimate the boiling point for many of liquids as a function of molecular point and acentric factor. The proposed new correlation has been verified and it shows a significantly better correlation.     

THE ROLE OF POLAR SPECIES IN THE AGGREGATION OF ASPHALTENES

Abstract

Many properties of heavy oils are Influenced by the presence of asphaltenes. According to solubility studies, asphaltenes are the most polar fraction of heavy oils, but the magnitude of the dlpole moment is not known. We quantified this parameter by applying dielectric spectroscopy to several heavy oils with different asphaitene concentrations, and the response of the permanent dlpoles was measured as a function of concentration and temperature. The asphaltenes have dielectric constants ranging from 5 to 7. Calculations Indicate more than one dlpole per asphaitene molecule. The diameter of the dlpole center was assessed to be 3 to 6 A.

The probe was extended to study the Involvement of dlpoles In asphaitene aggregation. As the concentration of asphaltenes exceeds 10%, the dielectric constant exhibits substantial negative deviation from linearity, signifying the onset of Intermolecular Interactions (the pairing of dipoles in head-to-ta1l configurations to form clusters). Raising the temperature Increases the dielectric constant. Indicating dissociation of the aggregates. Based on comparison of these results with the dielectric behavior of model compounds the role of dipoles in the process of asphaitene association has been demonstrated for the first time.     

三元共聚柴油降凝剂的合成及低温性能研究

以十四醇、十六醇和甲基丙烯酸为原料,通过酯化反应合成了甲基丙烯酸混合酯.采用自由基溶液聚合法制备了甲基丙烯酸混合酯-苯乙烯-油酸丁酯三元共聚柴油降凝剂,以正交实验法确定的最佳聚合条件是:n(甲基丙烯酸混合酯):n(油酸丁酯):n(苯乙烯)=8:1:1、引发剂加量1.0％、反应温度80℃、反应时间3 h.评价结果表明,加...     

直馏柴油馏分凝点、倾点、冷滤点的相关性研究

对不同基属原油柴油馏分的凝点、倾点、冷滤点及其相关性进行研究。结果表明,各基属原油柴油馏分的凝点与倾点具有比较好的相关性;石蜡基原油柴油馏分的凝点与冷滤点具有一定的相关性,低硫中间基原油柴油馏分的凝点与冷滤点相关性较好,而含硫及高硫中间基原油柴油馏分的凝点与冷滤点相关性较差;石蜡基原油柴油馏分的倾点与冷滤点相关性较差,低硫中间基原油柴油馏分的倾点与冷滤点有一定的相关性,含硫及高硫中间基原油各柴油馏分的倾点与冷滤点相关性差; 环烷基原油柴油馏分的凝点与冷滤点、倾点与冷滤点的相关性都比较好。