柴油低温流动性改进的研究

针对洛阳石油化工总厂的实际,采用添加一种柴油低温流动性改进剂的技术措施,使柴油馏分的冷滤点降低了5℃以上。由于改善了柴油低温流动性,可望拓宽柴油馏程。     

AEM—101柴油降凝剂的试验研究

报道由α－烯烃－顺丁烯二酸酐－醋酸乙烯酯三元共聚物与一种蜡晶分散剂组成的二元复配体系构成的AEM－101柴油降凝剂实验室和中型试验研究的情况。实验室研究结果表明,AEM－101柴油降凝剂具有较好的柴油感受性,降凝效果已达到国内外降凝剂的水平。中型试验结果表明,AEM－101柴油降凝剂对胜华柴油具有良好的感受性,加剂量在700－900mg/kg时能大幅度降低柴油的冷滤点,可以将0号柴油调合成－10号柴油。     

柴油降凝剂与柴油组成的感受性研究

通过红外光谱法确定降凝剂的主要成分为聚乙烯-醋酸乙烯酯。对来自黑龙江、大连、吉林的0号柴油(依次编号为1~3)进行降凝剂感受性实验。结果表明,聚乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂对柴油的感受性较好,可使1~3号柴油的凝点分别降低31、9、26℃,冷滤点分别降低18、12、21℃。2号柴油总正构烷烃含量（17.74%）高于1号（14.29%）和3号（13.03%）柴油,其C10~C19含量占总含量的87.2%。2号柴油的正构烷烃含量较高,因此其降凝效果较1、3号差。采用了偏光显微镜、差示扫描量热法（DSC）以及X射线衍射法（XRD）研究了降凝剂对蜡晶形貌和热力学的影响。加入降凝剂后,蜡晶颗粒由不规则的细长棒状变成细小的类球状。DSC分析结果表明,加剂后1、2号柴油析蜡高峰值温度由-1.46、-2.38升至0.46、2.41℃,结晶峰斜率均变小,在相变过程的固-液相变能（ΔH）绝对值由3278、5.283降至3.459、1.737 J/g。降凝剂通过改变固-液相变能来改变柴油的低温流动性。XRD测试结果表明,降凝剂与柴油发生了共晶作用,蜡晶聚集方式改变,单一晶型生长速率降低。综合偏光显微镜与DSC以及XRD结果说明,降凝剂的降凝机理是成核理论与共晶理论的共同作用。     

三元共聚柴油降凝剂的合成及低温性能研究

以十四醇、十六醇和甲基丙烯酸为原料,通过酯化反应合成了甲基丙烯酸混合酯.采用自由基溶液聚合法制备了甲基丙烯酸混合酯-苯乙烯-油酸丁酯三元共聚柴油降凝剂,以正交实验法确定的最佳聚合条件是:n(甲基丙烯酸混合酯):n(油酸丁酯):n(苯乙烯)=8:1:1、引发剂加量1.0％、反应温度80℃、反应时间3 h.评价结果表明,加...     

AVS型柴油降凝剂的性能

通过自由基聚合法合成了四种不同烷基链长的丙烯酸烷基酯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物,测定了共聚物对柴油的降凝降滤效果,用气相色谱仪测定了柴油中正构烷烃的含量和分布,用高级流变仪和光学显微镜研究了柴油加降凝剂和未加降凝剂的流变行为和结晶行为。结果表明:烷基链长与柴油中正构烷烃的平均碳数接近的降凝剂降凝效果最好,可使凝点降低12℃,而使柴油中蜡晶变得更分散更均匀的降凝剂降滤效果最好,可使冷滤点降低4℃;蜡晶的大小、形状和聚集状态直接影响柴油的冷滤点,而三维网状结构的形成对柴油的凝点起决定性的作用,好的柴油降凝剂应该既不利于三维网状结构的形成,又不使蜡晶变的太大或聚集成太大的簇状结构。     

PMA型柴油降凝剂的合成及性能评价

从分子结构与降凝效果之间的关系入手进行分子设计，合成了一种具有芳烃且为交替共聚结构的三元PMA降凝剂，并应用多种柴油测试其降凝效果。实验结果表明，单体的链段分布、侧链的烷基长度和空间疏密程度是影响PMA降凝效果的主要因素。在n（马来酸酐）：n（醋酸乙烯酯）：n（苯乙烯）=2：1：1、理论量的十八醇进行酯化、w（BPO）=0．65％、硼（二甲苯）=49．74％、80℃、6h的条件下合成的PMA对不同油品均有不同程度的降凝效果，特别是对三种蜡含量较高的0号柴油表现出明显的降凝效果，在降凝剂加入量为1000mg／L时，这三种柴油的冷滤点分别下降4．0，7．0，5．5℃。     

新型柴油降凝剂的合成及应用

介绍了三元共聚物(丙烯酸酯、马来酸酐和乙酸乙烯酯)醇解型柴油降凝剂的制备和表征.合成过程分为3步:首先在n(十六醇)/n(丙烯酸)为1.0∶1.6,对苯二酚为0.6%(质量分数,下同),对甲苯磺酸为1.5%的条件下,合成丙烯酸十六醇酯;然后以甲苯为溶剂,n(马来酸酐)/n(乙酸乙烯酯)/n(丙烯酸十六醇酯)为1∶4∶4,过氧化苯甲酰为1.2%,恒温85 ℃,聚合7 h,得三元共聚物;最后以对甲苯磺酸为1.5%,用十六醇醇解三元共聚物,得醇解三元共聚物型柴油降凝剂.应用结果表明,当该新型柴油降凝剂的添加量为0.5%时,可使0#柴油的凝点和冷滤点分别降低14～16 ℃,6～9℃,可使-10#柴油的凝点和冷滤点分别降低19～21 ℃,11 ℃.其降凝助滤效果优于T-1804降凝剂的.     

醇解型柴油降凝剂的合成及其应用

合成了丙烯酸酯（AAE）、马来酸酐（MA）和醋酸乙烯酯（EA）三元共聚物的醇解型柴油降凝剂，考察了该降凝剂的降凝助滤效果及最佳反应条件，初步讨论了其降凝机理。以0．6％（质量分数，以下同）的对苯二酚为阻聚剂，1．5％的对甲苯磺酸为催化剂，n（十六醇）；n（丙烯酸）=1．0；1．6，合成AAE；以甲苯为溶剂，1．2％的过氧化苯甲酰为引发剂。n（MA）：n（EA）：n（AAE）=1：4：4，恒温85℃，聚合7 h，得三元共聚物；／以1．5％的对甲苯磺酸为催化剂，用碳数16的脂肪醇醇解三元共聚物，得到醇解型降凝剂。结果表明，当降凝剂添加量为500 μg／g时，可使抚顺石油一厂、二厂、三厂5^#柴油的凝点分别降低16、19、18℃，冷滤点分别降低5、7、6℃。     

MA-PEG型柴油降凝剂的合成研究

以高碳十八醇和马来酸酐为原料合成马来酸酐酯,然后与聚乙二醇进行聚合,得到二元共聚物新型柴油降凝剂。通过FT-IR光谱、XRD衍射光谱、冷滤点测定仪、凝点测定器、酸度测定仪对所合成的新型柴油降凝剂的性能进行了评价。结果表明,抚顺二厂0~#柴油冷滤点下降到-9℃,凝点降到-1.8℃,酸度值上升到6.43,初步评价了降凝效果。     

加剂柴油凝点及冷滤点反弹回升的研究

加入低温流动性能改进剂生产的低凝柴油,在储存和使用过程中存在凝点、冷滤点反弹回升现象,因此对辽河原油的常压柴油、加氢裂化柴油进行了加剂研究。在低温储存条件下,实际加剂柴油的凝点、冷滤点反弹回升幅度比常规测试的反弹幅度大,在0℃下放置6小时直接测定的加剂常压柴油的凝点回升幅度已经达到或超过在室温下放置35天的回升幅度。研究发现,加入低温流动性能改进剂能减缓蜡晶生长速度,但不能从根本上阻断蜡晶的生长。加剂柴油长时间处于低温时,柴油中的蜡晶逐渐长大,当蜡晶长大到某一定临界稳定尺寸时,会形成较大三维网状骨架,低温流动性能改进剂就失去降凝作用。     

高含蜡柴油用PCH降凝剂应用效果评价

简述了国内外降凝剂发展概况,分析了南阳石蜡精细化工厂生产的柴油对目前国内外降凝剂感受性差的主要原因,选择PCH降凝剂作为高含蜡柴油降凝剂。实验及工业应用表明,PCH降凝剂能有效地降低该厂柴油的冷滤点,当加入量为0．05％,调合柴油的冷滤点下降4℃,满足了油品的使用标准;并使柴油收率提高2％,经济效益明显。PCH降凝剂与现行国内外降凝剂产品相比,具有独特效果,对高含蜡柴油具有极好的推广应用价值。     

Study on Commercial Pour Point Depressants Lowering Cold Filter Plugging Point for Daqing Diesel Fuels

Ethylene-vinyl acetate copolymer is widely used as commercial pour point depressants (PPDs) all over the world. The authors describe four commercial PPDs for evaluating the sensitivity of Daqing diesel fuels. The content and carbon number distribution of n-alkanes in the Daqing diesel fuels were analyzed by high-temperature gas-phase chromatography. The structures of the commercial PPDs were confirmed by IR spectra. The results indicate that the n-alkanes carbon distributions display an obvious normal distribution in the Daqing diesel fuels. Commercial PPDs can maximumly depress cold filter plugging point of the tested diesel samples by 7°C, 3°C, 5°C, and 0°C, respectively. The distributions of high carbon n-alkanes are all narrow so that wax crystals precipitate more easily at low temperatures, and as a result, the interaction between PPD molecules and wax crystal molecules is not good.     

Study on Application of Pour Point Depressant for Diesel Fuel

Taking into account the actual crude slate processed at the refinery, it is necessary to make reasonable combination and blending of crude oils. In order to cope with high wax content in diesel fuel it is proposed to appropriately regulate the refining process scheme and add additives to refined products. This measure after being applied in the production practice has brought about good results and has met the needs of commercial production.     

柴油低温流动改进剂

简要介绍了各种柴油低温流动改进剂的类型,依据柴油低温流动改进剂的结构特点以及与结晶蜡作用方式的不同,对柴油低温流动改进剂进行了重新分类和总结,并分别阐述其在柴油中的作用机理。另外,对提高柴油低温流动改进剂的感受性提出了几点建议。     

新型蜡晶分散助剂的制备及柴油降凝研究

以乙二胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸高碳酯为原料,乙醇钠为催化剂,通过Michael加成和酰胺化反应,合成了一种含有长链烷基和多氨基、酰胺基极性官能团的柴油蜡晶分散助剂。红外光谱检测表明产物与理论设计相符。降凝实验表明,单独添加1000μg/g蜡晶分散助剂时,冷滤点降低2—4℃;与降凝剂T1804复配时,凝点最大降低15℃,冷滤点最大降低9℃;与自制降凝剂复配后,凝点最大降低11℃,冷滤点最大降低7℃。说明制备的蜡晶分散助剂与降凝剂有良好的协同效应。     

柴油低温流动性改进剂的合成方法及影响因素

综述了在广泛考虑引发剂的浓度、反应温度、反应压力、聚合溶剂等对共聚物分子量、分子量分布以及共聚物组成的影响的基础上，应用分子设计的思想指导柴油低温流动性改进剂合成，并指出复配的方法可有效改善柴油低温流动性改进剂的降凝、降滤效果。     

α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物柴油降凝剂的合成及其降滤效果

合成了α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯(AMV)三元共聚物,以AMV三元共聚物为柴油降凝剂,测定了α-甲基丙烯酸高级酯单体和AMV三元共聚物的红外谱图,分析了影响AMV三元共聚物降滤效果的主要因素,将一种α-甲基丙烯酸混合醇酯的AMV三元共聚物与两种市售降凝剂分别进行复配,比较了复配前后的降滤效果。实验结果表明,在单体α-甲基丙烯酸十六酯、马来酸酐、醋酸乙烯酯的摩尔比为4.0:1.0:2.0,聚合温度80℃,聚合时间5h,引发剂用量5.0g/mol的条件下合成的AMV三元共聚物可将柴油冷滤点降低3～4℃。AMV三元共聚物与宜兴EVA降凝剂复配后,对大庆5#柴油和济南0#柴油的降滤性能提高;与德国DODIFLOW4744降凝剂复配后,对辽河0#柴油的降滤性能提高。     

α-甲基丙烯酸混合醇酯-马来酸酐-苯乙烯降凝剂的制备及其降滤效果评价

采用自由基溶液聚合法合成了α-甲基丙烯酸混合醇酯(AE)-马来酸酐(MA)-苯乙烯(St)三元共聚物(AMS)降凝剂;考察了AMS的最佳聚合条件及其对中原0#柴油和燕化0#柴油的降滤效果;用GC技术分析了中原0#柴油和燕化0#柴油中正构烷烃碳数的分布;用1HNMR技术表征了AE和AMS的结构。AMS的最佳聚合条件为:n(AE)∶n(MA)∶n(St)=3∶1∶1,时间5h,温度80℃;AMS降凝剂的适宜添加量(占柴油的质量分数)为0.08%,此时中原0#柴油和燕化0#柴油的冷滤点降幅分别为4℃和6℃。对于正构烷烃含量较低、正构烷烃碳数分布较宽且较均匀的柴油,使用AMS降凝剂时,降滤效果较好。