α-溴代芳香酮的合成研究

以芳香酮为原料,利用NaBr/H_2O_2和NBS/TsOH两种溴代体系,以较高的收率合成了一系列α-溴代芳香酮,该反应体系表现出了非常好的官能团兼容性。     

α-溴代对苄基苯基烷基酮合成研究

α-溴代芳基烷基酮类化合物是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于医药中间体和精细化学品等领域。本文以芳基烷基酮为原料,经苄醚化后,与溴代试剂在溶剂中反应,得到α-溴代芳基烷基酮类化合物。     

硫醇还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物的研究

报道了一种合成α,α-二溴甲基酮类化合物的新方法,该反应以硫醇作为还原剂,高效还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物为目标化合物,合成了12种α,α-二溴甲基酮类化合物,该方法适用于脂肪族、芳香族和杂环类α,α,α-三溴甲基酮类化合物。最佳的反应条件是n(α,α,α-三溴甲基酮)∶n(还原剂)∶n(碳酸钾)=1∶2∶1. 2,二氯甲烷中0℃反应1 h,α,α-二溴甲基酮类化合物收率达81%～96%。其结构通过~1HNMR、~(13)CNMR、ESI-HRMS进行了表征和确认。该反应条件温和、操作简单、效率高,为α,α-二溴甲基酮类化合物的合成提供了新途径。     

以水为溶剂合成α-溴代-邻(对)氯苯乙酮的研究

以溴为溴化剂,在水中进行邻(对)氯苯乙酮α-氢的溴代反应,合成了α-溴代邻(对)氯苯乙酮。通过实验确定并优化了工艺条件,其最佳工艺条件为:n(氯代苯乙酮)∶n(溴)=1∶1.1;反应温度为室温;反应时间为3～4h;收率可达91.2%(92.4%)。本工艺方法的特点是:(1)不使用任何有机溶剂,对环境无污染,属于环境友好型工艺;(2)常温反应无需加热,节约能源;(3)操作简单,生产成本低,适合于规模化生产。     

α,β-不饱和酮衍生物的合成

以2,3-二取代-4-(1-氧代-丙基)苯氧基乙酸、多聚甲醛、二甲胺盐酸盐为起始原料,在冰乙酸的催化下经曼尼西反应得到2,3-二取代-4-(2-二甲胺基亚甲基-1-氧代-丙基)苯氧基乙酸盐酸盐,然后经水解反应得到了目标化合物.该方法操作简便,收率较高,有较强的实验室应用价值.     

2α-和4α-唑取代-5α-雄甾-3,17-二酮的绿色合成

表雄酮经Jones氧化、溴化得2α-溴-5α-雄甾-3,17-二酮,后者与系列唑在无溶剂熔融条件下反应得标题化合物。与溶剂法比较,该法操作简便、反应时间短、收率高,且绿色环保。     

α-溴-4-取代苯酮的合成

通过4 取代苯酮的α 溴化反应合成医药中间体α 溴 4 取代苯酮。选择溴化铜在乙酸乙酯和氯仿混合溶剂中对4 甲氧基苯乙酮、4 羟基苯乙酮、4 羟基苯丙酮、4 羟基苯戊酮、4 苄氧基苯乙酮、4 苄氧基苯丙酮和4 苄氧基苯戊酮溴化2～3h,分别得α 溴 4 甲氧基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯丙酮、α 溴 4 羟基苯戊酮、α 溴 4 苄氧基苯乙酮、α 溴 4 苄氧基苯丙酮和α 溴 4 苄氧基苯戊酮,收率82 6%～97 5%。α 溴化产物的结构经1HNMR,IR确证。     

α-溴化芳香酮合成方法的改进

在氧化铜存在的条件下,以单质溴为溴源,芳香酮可有效地转化成相应的α-溴代酮,所有产物结构都通过了核磁共振氢谱的表征。     

α-卤代对甲苯磺酰甲基异腈的合成

TosMIC（对甲苯磺酰甲基异腈）是一种多用途的合成试剂,由于它含有一个异氰基及一个巯基离去集团—Tos,因此在化学合成中有着广泛的应用,受到化学工作者们越来越多的关注。文章以TosMIC为原料,以醋酸铵为催化剂,在室温下分别与N-卤代丁二酰亚胺（NIS,NBS,NCS等）反应,合成了主要产物α-卤代对甲苯磺酰甲基异腈。     

α,α-二氯代羰基化合物在水-酸可重复利用体系中的快速合成

α,α-二氯代羰基化合物是一类重要的有机合成中间体,可作为合成砌块。以水为反应介质,在对甲苯磺酸的催化作用下,通过羰基化合物与三氯异氰尿酸(TCCA)的α,α-二氯代反应,在较短的反应时间内实现了α,α-二氯代羰基化合物的合成。对于部分苯乙酮类化合物和β-酮酯类化合物,α,α-二氯代反应取得了良好的效果,二氯代产物产率为82.2%⁹5.2%。含有对甲苯磺酸的水相反应体系可以重复利用至少5次,二氯代产物的产率维持在84.7%95.2%。含有对甲苯磺酸的水相反应体系可以重复利用至少5次,二氯代产物的产率维持在84.7%⁹5.2%。水-酸反应体系低毒、廉价、可重复利用,比较接近绿色化学的要求。     

卤代二氮杂萘二酮微波反应的研究

二氮杂萘二酮类化合物的传统合成方法是环酸酐与肼的双组份环缩合反应,一般以乙酸为溶剂加热回流体系.由于时间过长会使不稳定肼明显降解,以至于产率很低,或者反应步骤过多导致产率过低.为了提高二氮杂萘二酮类化合物的产率,以邻苯二甲酸酐与4-卤代苯肼盐酸盐为原料,在微波辐射下以体积比V(DMF):V(ACOH)=3:1为反应溶剂...     

水相中合成对甲氧基-α-溴代苯乙酮的工艺研究

研究了以溴为溴化剂,在水相中合成对甲氧基-α-溴代苯乙酮的新工艺。通过实验优化并确定的工艺条件为：n（对甲氧基苯乙酮）：n（溴）=1：1.1;反应温度为50℃;反应时间为2h;收率可达94%以上,并对反应完成后的溴化氢水溶液进行蒸馏制备成浓度45%的氢溴酸,收率达80%以上。本工艺不使用任何有机溶剂,对环境无污染,用作溶剂的水可以循环使用,然后制备氢溴酸,原子利用率高,操作简单,生产成本低,适合于规模化生产。     

脂肪酮和β-酮酯类化合物与二卤海因的α-卤代反应

各种脂肪酮、β-酮酯和1,3-丙二酸酯类的α-卤代化合物是医药、农药等精细有机合成化学品的重要中间体。它们通常是使用氯气、SOCl2、SO2Cl2、HCl和液溴等卤代试剂对相应的酮和丙二酸酯类化合物进行直接卤代而得。但由于该类试剂的毒性和对设备的腐蚀性,生产和运输上的安全性问题及产生大量酸性废气等原因,它们的使用日益受到限制。因此,近年来,各种酮类化合物的绿色卤代试剂及其绿色卤代方法,     

α,α-二乙氧基苯乙酮的合成新工艺

研究了二苯二硒与一种Lewis酸共催化苯乙酮与乙醇在过硫酸铵体系中合成α,α-二乙氧基苯乙酮（DEAP）的结果。经过对反应条件的优化,收率达96％。在实验室工艺的基础上,进行了反应、分离以及纯化工艺探索．实现了该工艺从实验室到工业化生产的应用。     

4-乙基-α-甲基苯甲醇和α,α’-二甲基-1,4-苯二甲醇的合成

研究了一种以对二乙苯为原料,经四苯基氯化钴卟啉催化氧气氧化、硼氢化钠还原、水解合成标题化合物的新方法,并采用熔点测定、红外及核磁共振对目标产物的结构进行了表征,产品分离总收率较高,分别达57.8%和52.3%,纯度均达到了99.5%。该合成方法反应条件相对温和,简便易行。     

5,6-二溴苊-1,2-二酮的合成

以苊为原料,经N-溴代丁二酰亚胺溴化、三氧化铬氧化得5,6-二溴苊-1,2-二酮,2步反应的总收率为41.6%。目标化合物结构经ESI-MS、~1H NMR确证。     

醛,酮α—溴代反应的研究—过溴型聚合物试剂的合成及应用

研究了过溴型聚合物试剂的合成及其在醛、酮α-溴代反应中的应用。探讨了α-溴代反应的动力学及反应条件。此合成方法可使醛、酮的α-溴代物获得良好的产率:α-溴丁醛达93.7%;α-溴庚醛98%;α-溴代环己酮98%。这些产率都大大高于文献值。     

芳基丙酮α-溴代物的合成研究

研究了各因素条件下对芳基苯丙酮的溴代,生成α-溴代芳基苯丙酮的影响。结果表明,4-羟基苯丙酮,在以冰乙酸为溶剂,15℃下滴加液溴可得高选择性的α-溴-4-羟基苯丙酮;4-氯苯丙酮、3-氯苯丙酮,在以乙酸乙酯和氯仿混合为溶剂,加热回流可选择性分别生成α-溴-4-氯苯丙酮和α-溴-3-氯苯丙酮。