离子交换和有机萃取过程在铀水冶中的应用

近几年来,在铀水冶的工艺方面取得了很大的进步。在第一次日内瓦会议上及以后一段时间内,发表了一些这方面的文章。特别是第二次日内瓦会议上提出的,有关离子交换和有机萃取过程在铀水冶方面的应用文章很多,这说明这些方法在炼铀工艺上的普遍应用情况。本文分析了应用离子交换法的各种类型,特别直接从矿浆中提取铀的过程。讨论了两类有机萃取剂:有机磷酸和胺类,以及各种因素对萃取过程的影响,特别有趣的是矿浆萃取及萃取一浸出的新过程。而且举出了离子交换和有机萃取过程在工业中的实际应用情况。     

二环已基-18-冠-6和二-(2-乙基已基)磷酸对六价铀的协同萃取

自Blake在研究二-(2-乙基已基)磷酸从硫酸的矿浆溶液中萃取铀时发现协同效应以来,已有许多作者用含磷试剂对铀的协同萃取进行了广泛研究。关于冠醚化合物协同萃取铀的工作,至今未见报道。     

二环己基-18-冠-6萃取铀、钚和镅的研究

本文叙述了溶剂种类、酸度和冠醚浓度诸因素对二环己基18冠6(DCH 18 C 6)萃取铀、钚等元素的影响,着重研究了常量铀的萃取行为。结果表明,1,1,2—三氯乙烷作溶剂时,DCH18 C 6对微量铀或常量铀均能萃取。在硝酸体系形成的萃合物中,Pu(Ⅳ)和U(Ⅵ)与二环己基18冠6的分子比分别为2和1。DCH 18 C 6-1,1,2—三氯乙烷能够从含有U(Ⅵ)和U(Ⅳ)的3—5 M HCl溶液中单独萃取U(Ⅵ)而不萃取U(Ⅳ)。     

超临界流体萃取镧系和锕系元素研究进展北大核心CSCD

镧系和锕系元素的分离是核工业中研究的热点问题,常规的溶剂萃取法步骤复杂,在萃取过程中会产生大量的二次废液。超临界流体萃取(supercritical fluid extraction,SFE)技术是一种新型化工分离技术,由于其步骤简单、过程清洁,近年来该项技术应用于金属离子萃取方面的研究越来越多。本文综述了近十年来超临界流体(supercritical fluid,SCF)在镧系和锕系元素萃取方面的研究进展,发现目前的研究大部分集中在采用超临界萃取技术从各种复杂样品中萃取铀,通过对所用样品的对比与总结,分析了该技术在工业应用中的可能性。     

冠醚络合萃取氯化铀(Ⅳ)的研究

本工作研究了在盐酸体系中用31种不同结构的冠醚对四价铀的络合萃取性能并求得分配比值。实验表明,络合萃取铀(Ⅳ)的性能以二环已基系列的冠醚为最好。漆酚冠醚,蟹状化合物和穴醚对铀(Ⅳ)的萃取能力很低。萃取铀(Ⅳ)时,选用不同的溶剂,效果不同,溶剂的介电常数大时,铀(Ⅳ)的分配比大。铀(Ⅳ)的分配比随水相盐酸浓度的增加而增大,在8.0—8.5     

钍-铀燃料后处理中新萃取剂的研究——Ⅲ.N-正辛基己内酰胺萃取铀和钍

报道了N-正辛基己内酰胺(OCLA)-三甲苯从硝酸介质中萃取铀、钍的实验结果。OCLA对这两种元素的萃取规律类似于TBP,但分配系数(D)比TBP的高。用斜率法求得铀、钍的溶剂化数均为2,硝酸的溶剂化数为1。还对温度对萃取的影响,铀、钍的反萃及三相的形成进行了研究,计算了萃取平衡常数和铀、钍的△H值。     

双亚砜与TBP对铀(Ⅵ)萃取行为的比较

研究了PhSO(CH2)nSOPh(n=2,3,4,6)－三氯甲烷体系从硝酸介质中萃取铀的行为。n=2的双亚砜在萃取时出现三相,n=3,4,6的三种双亚砜对铀的萃取规律类似于TBP,萃取性能略优于TBP。铀的溶剂化数均为1。     

吡啶酰胺的合成及萃取U(Ⅵ)的性能研究

合成了一种新型酰胺类鳌合剂,用IR,^1H NMR及气相色谱-质谱等方法对其结构进行了表征。研究了以二氯乙烷为溶剂时,该萃取剂在硝酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取行为,考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐析剂离子强度对萃取分配比的影响。同时对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。研究结果表明,吡啶酰胺对铀(Ⅵ)的萃取属中性配合萃取,形成1：1的配合物,在萃取过程中没有形成三相。     

N-(2-乙基)己基己内酰胺对铀(Ⅵ)、钍(Ⅵ)萃取行为的研究

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)-三甲苯从硝酸介质中萃取铀、钍。EHCLA对这两种元素的萃取规律类似于TBP。用斜率法求得铀、钍的溶剂化数均为2,硝酸为1。还就温度对于萃取的影响和铀、钍的反萃以及三相的形成进行了研究,计算了萃取平衡常数和铀、钍的△H值。初步探讨了萃取的机理。     

利用4-(2-吡啶偶氮基)——间苯二酚和2——(5-溴代-2-吡啶偶氮基)——5-二乙基氨基苯酚试剂测定磷酸中的铀

描述了一种在磷酸中测定铀的萃取分光光度法。此法基于在环己烷中用三辛基氧膦对铀萃取,随后与4-(2-吡啶偶氮基)-间苯二酚或2-(5-溴代-2-吡啶偶氮基)-5-二乙基氨基苯酚反应。二者都是非常灵敏的生成稳定络合物的试剂。利用所描述的方法和试剂,成功地测定了从湿法处理的磷酸中不同萃取步骤中的铀和磷酸岩、石膏和水中的铀。     

二安基比林烷烃从氯化物溶液中萃取后偶氮胂Ⅲ萃取光度法测定铀(VI)

为了萃取测定铀(VI),在对许多试剂进行了比较后表明,铬变酸双偶氮类是较好的试剂,其中又首推偶氮胂III和氯膦偶氮III。但是,使用上述试剂测铀(VI)时,在各种试样中经常与铀伴生的锆、钍、稀土元素和钛有干扰。提高测定铀或其它元素选择性的常用方法是从水溶液中进行萃取而预先分离。虽然用于铀(VI)的萃取剂种类较多,但要保证把铀(VI)从钛、锆、钍和稀土中有效地分离出来,只有采用芳香烃中的三正辛胺或是烷胺混合物从盐酸溶液中进行萃取。考虑到叔胺和二安基比林烷烃有相似的性质,为了扩大选择萃取铀     

钚的溶剂萃取三循环3A槽的工艺过程实验研究

利用临界安全的混合澄清槽以铀代钚对钚的溶剂萃取三循环3A槽工艺过程进行了实验研究。在实验过程中,两相总液面高度小于临界安全高度极限值。经9级萃取和8级洗涤使铀(钚)与裂变产物进一步分离,得到了铀、酸的各级分布,铀(钚)回收率大于99.9％。萃取段槽的级效率为 95 ％。     

冠醚萃取铀、钚、镅和铈的研究

本工作研究了二苯并—18—冠—6(DB 18 C 6)从硝酸介质中萃取铀、钚等元素的行为。纯硝酸溶液中萃取铀、钚的分配比很小,但当水相存在硝酸盐(例如NH_4NO_3)时,由于盐析效应,Pu(Ⅳ)、U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的分配比均有很大增加。本文较系统地研究了DB 18 C 6作萃取剂时,水相酸度、DB 18 C6浓度、盐的种类及浓度对萃取的影响;求得在Pu的萃合物中溶剂化数为2。此外还比较了几种冠醚的萃取行为,发现苯并和其它二苯并冠醚对铀、钚、镅的萃取行为类似于DE 18 C6,也有盐析效应,二环已基—18—冠—6能从纯硝酸溶液中很好地萃取铀和钚。     

石油亚砜萃取U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的研究

报道了石油亚砜(PSO)-煤油从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的实验结果。系统研究了硝酸浓度、PSO浓度、盐析剂浓度、铀(Ⅵ)浓度以及温度等对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)萃取分配比的影响,发现PSO萃取规律与磷酸三丁酯(TBP)和二正辛基亚砜(DOSO)相类似。实验表明:当硝酸浓度在5—6mol/1间,D_v有一极大值,而D_(Th)极大值则出现在3—4mol/1之间。用斜率法测得铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的溶剂化数为2和3。还计算了它们的萃取平衡常数和焓变。     

铀钚萃取洗涤-共反萃工艺的离心萃取器台架实验研究

由于快堆MOX乏燃料放射性强,需要缩短停留时间以降低溶剂辐解,本工作以离心萃取器为萃取设备,在短停留时间下进行了快堆MOX乏燃料后处理铀钚萃取洗涤-共反萃工艺研究。研究结果显示,该工艺在单级停留时间约20s时具有良好的铀钚收率,萃取洗涤过程中铀和钚收率均大于99.99%,共反萃过程中铀和钚收率分别为99.99%和99.94%;同时能有效防止第三相的形成,避免钚的聚合沉淀。     

溶液中有机质和腐殖酸对萃取铀过程的影响

本文研究了溶液中有机质、腐殖酸对萃取铀过程的有害影响。它表现为萃取和反萃取铀时分相困难,生成稳定乳状液,且降低有机相铀容量。对三种沉积型铀矿进行了有机质的提取和萃取试验。结果表明,用含三脂肪胺和D_2EHPA的有机相从含腐殖酸的铀溶液中萃取铀,分别产生油包水型或水包油型的乳状液。以不同体积比的乙醇和乙酸乙酯分级溶解方法,分离出了几种不同分子量的腐殖酸。对这些腐殖酸进行了多项化学组成和物理性能测定。结果表明,不同分子量的腐殖酸引起乳化的性能上有明显差别。最后简要地讨论了从溶液和有机相中除去腐殖酸的方法。     

提取铀的萃取设备

一、绪言在铀的生产工艺过程中,液-液萃取的方法具有重要的意义;它不但比沉淀法有很多优点,而且比离子交换也更适宜于处理大量的物料。因之,近年来各国在铀的提取和精制过程中广泛地应用着液-液萃取的方法。     

TBP萃淋树脂色层分离.分光光度法测定八氧化三铀中微量钍

一、前言测定大量铀中微量钍,主要采用溶剂萃取法或离子交换法预先除去大量铀,然后用分光光度法测定钍。溶剂萃取法分离铀很难分离干净,铀的干扰严重。离子交换法分离铀费时较长。因此我们采用萃取色层法分离。根据钍与铀在TBP-盐酸介质中分配系     

萃取光度法精密测定铀

在精密测定铀含量的过程中,滴定剂浓度太低或太高均对测定结果的精密度有影响,且存在电极响应迟缓及电位拖后现象,从而影响铀含量测定结果的准确度和精密度。为克服这些不利因素,建立一种溯源链清晰,结果准确、可靠的精密测定小量铀的方法尤为重要,对铀标准物质的研制及铀样品的精密分析具有重要意义。本文以异戊醇为萃取剂,对Cr(Ⅵ)与显色剂二苯卡巴肼(DPC)生成的紫红色配合物进行了萃取实验研究,并确定了最佳萃取条件,建立了萃取光度法精密测定铀含量的方法。铀取样量为100mg时,相对标准偏差为0.025%。     

高加浓铀燃料后处理辐照溶剂串级萃取研究

本文是一篇有机萃取溶剂经模拟辐照后进行萃取工艺研究的报告。以~(60)Co为辐照源,5%TBP-煤油为模拟辐照溶剂,在1×10~5～1×10~6拉德剂量范围内进行辐照,按给定的工艺条件,用试管进行串级研究。实验说明,有机溶剂TBP的降解产物DBP是导致有机溶剂中~(95)Zr—~(95)Nb和铀保留的主要因素。随着剂量的增大,1A槽中~(95)Zr-~(95)Nb的分配系数明显上升,即对~(95)Zr-~(95)Nb的净化急剧降低;1B和1C槽净化无明显变化;1C槽铀回收率有显著下降。