高分子量聚L-乳酸合成研究

采用L-丙交酯开环聚合制备了高分子量聚L-乳酸(PLLA),并研究了各反应条件对聚合反应效率的影响。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)及粘度测定仪等分析手段对产物的结构和性能进行了表征。结果显示,当单体与催化剂摩尔比为5000︰1,聚合温度为180℃,聚合时间为3 h,聚合产物PLLA的特性粘度达到1.67 dL/g,数均分子量(Mn)达到10.2万,聚合物分散性指数(PDI)为1.45。     

高分子量聚丙二醇在微通道反应器中的制备

高分子量聚醚多元醇应用广泛,但用传统的半连续釜式法制备不仅反应热风险大,而且反应时间漫长。采用微通道反应器(MCR)具有传热效率高、过程安全的特点,但反应物料黏稠、放热量大也使聚醚多元醇的分子量难以提高。本研究以双金属氰化络合物(DMC)为催化剂、正己烷为溶剂,在MCR中进行了环氧丙烷的开环聚合,制备出了分子量在2000～8000之间的聚丙二醇(PPG)。通过对流速、通道长度、温度和进料方式影响的考察,发现在停留时间足够长时,产品分子量基本等于理论分子量;当起始剂流速固定,单体流速增加时,分子量分布(MWD)先变宽再变窄;当管长较长时,分子量较高且MWD较宽;温度升高会使聚合反应的诱导期缩短;分段进料比一段进料更易制备高分子量PPG,但MWD变宽。这些均可用DMC催化的环氧丙烷的开环聚合机理和物料在MCR中微观混合强度的变化来解释。微观混合强度越低,聚合反应中链转移与链增长的速率比越小,聚合物的分子量分布也越宽。     

熔融缩聚法合成高分子量聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用分步除水、丙交酯回流、优选催化剂等工艺,通过熔融缩聚法制备了高分子量聚L-乳酸(PLLA),研究了脱水产物、反应装置、催化剂、聚合工艺等对产物分子量、产率及色泽的影响,并对产物分子结构进行了表征。在加装丙交酯回流装置后,以Sn(Ot)2/SnC l2.2H2O/TSA为催化剂,在170℃,反应12h所得PLLA黏均分子量(Mη)可达10.6万,产率为76%。     

聚L-乳酸的合成与降解性能研究

将L-丙交酯以辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合制备了聚L-乳酸(PLLA).通过正交试验分析了反应温度、聚合时间和催化剂用量等因素对产物相对分子质量的影响,确定了最佳聚合条件:聚合温度为140℃,聚合时间为36 h.催化剂质量分数为0.02%,这时聚乳酸的相对分子质量可达到2.2×105.研究了聚乳酸在0～120min和180～210℃的条件下热降解后的相对分子质量与端羧基含量的变化.另外,采用FTIR、XRD等测试手段研究了聚乳酸的结构.     

线形聚(D,L-乳酸)和星形聚(D,L-乳酸)的合成研究

在辛酸亚锡Sn(Oct)₂催化下,分别用丙炔醇和季戊四醇引发D,L-丙交酯(DLLA)的开环聚合(ROP),合成了具有末端炔基的线形聚(D,L-乳酸)(PDLLA)和四臂星形聚(D,L-乳酸)(S-(PDLLA)₄),通过核磁共振氢谱(¹H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物的结构和相对分子质量进行了表征。合成产物可用于后续制备基于聚乳酸的两亲性嵌段共聚物,为生物可降解性高分子材料的开发应用提供实验依据。     

星形聚L-乳酸的制备及性能研究

以L-乳酸为原料,季戊四醇为支化剂,采用SnCl2·2H2O／TSA复合催化剂合成了星形支化聚L-乳酸,并采用DSC、偏光显微镜研究了星形聚L-乳酸的结晶和熔融行为．探讨了星形聚乳酸的热降解性能。DSC研究结果表明,熔融缩聚制备的星形聚L-乳酸在升温过程中基本观察不到冷结晶峰,只出现一个熔融峰。经过等温结晶处理后的星形聚L-乳酸再次升温时出现双熔融峰．其中低熔融峰的峰值温度（Tm（L））与等温结晶温度的对数值成线性增长关系,而高熔融峰的峰值温度（Tm（H））与等温结晶温度基本无关。     

聚L-乳酸的热性能研究

为了了解聚L-乳酸(PLLA)自身结构特点,更好地控制其成型加工过程,研究了PLLA的非等温结晶行为、熔融行为和热失重过程。结果表明:降温速率对PLLA的非等温结晶过程具有显著影响,在1℃/min的降温速率下,PLLA的结晶起始温度为121℃,结晶焓为3.363 J/g;PLLA的熔融双峰遵循熔融-再结晶的机理;PLLA热分解温度在300℃左右,且随升温速率的增加而增大。     

开环聚合法制备聚D-乳酸的初步研究

以辛酸亚锡(SnOct2)为催化剂通过开环聚合反应由D-丙交酯(D-LA)制备聚D-乳酸(PDLA),并采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)以及乌氏粘度计等对聚合产物进行表征。结果表明,聚合温度、聚合时间、催化剂用量以及真空度对PDLA的相对分子质量均有显著的影响,当聚合温度为160℃,聚合时间为20 h,催化剂用量为D-LA的0.03%以及真空度为60 Pa的条件下,可以得到粘均相对分子质量为26.5×104的PDLA产物。     

乳酸合成中间体丙交酯工艺的研究

以乳酸为原料合成中间体丙交醋,通过正交试验探讨了温度、时间、催化剂对反应的影响并确定了最佳的工艺条件：在100g乳酸中加入0．5gSnCl2·2H2O、0．75g对甲苯磺酸,在150℃下反应4h并在反应后期加入30mL正辛醇可照丙交醋收率达到43．3％。     

聚(乳酸-天冬氨酸)生物降解材料的合成及性能研究

聚乳酸作为第一批可吸收降解材料用于临床,至今已有多年的应用历史。长期的临床观察和研究发现聚乳酸仍存亲水性和缺乏对细胞的诱导能力缺陷,导致其不能在组织工程中大规模应用。本论文成功地将水溶性天冬氨酸引入聚乳酸骨架,性能研究表明其降解速率和亲水性均优于聚乳酸。     

直接熔融聚合合成聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用正交试验方法,研究了直接熔融聚合工艺对聚L-乳酸(PLLA)粘均相对分子质量的影响,并对PLLA的热性能进行了表征。结果表明:以氯化亚锡和分子筛为催化剂,其质量分数为0．5%,聚合温度170℃,聚合时间5 h,PLLA的相对分子质量可达到15 000,其玻璃化转变温度为57．03℃,熔点为148．5℃。     

聚L-乳酸固相缩聚工艺研究

以L-乳酸为原料,采用复合催化剂熔融缩聚的方法,制备预聚物,然后进行固相缩聚研究。研究了抽真空和通氮气2种固相缩聚工艺方法。在通氮气工艺方法中探讨了反应温度、反应时间、物料颗粒的尺寸等对固相缩聚反应的黏均相对分子质量的影响。根据缩聚反应平衡和水分子扩散传质平衡的原理对实验现象进行了合理的解释。     

高分子量线性聚二氯磷腈的合成研究

由六氯环三磷腈(HCCP)熔融开环合成聚二氯磷腈(PDCP),讨论了原料纯化、聚合温度、催化剂、聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,合成高分子量线性聚二氯磷腈的合适条件为:经过重结晶、升华处理的HCCP,在260℃无水三氯化铝催化下,聚合12~17 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×105~11.6×105。     

高分子量线性聚二氯磷腈的合成研究

由六氯环三磷腈(HCCP)熔融开环合成聚二氯磷腈(PDCP),讨论了原料纯化、聚合温度、催化剂、聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,合成高分子量线性聚二氯磷腈的合适条件为:经过重结晶、升华处理的HCCP,在260℃无水三氯化铝催化下,聚合12¹7 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×10517 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×105¹1.6×105。     

高分子量聚甲基丙烯酸甲酯合成研究

聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）用途之一是作为HJ－73导弹续航药的包复层。为满足生产的需要，我们以悬浮聚合工艺进行了高分子量PMMA的合成研究。原材料（规格）配比MMA（工业级）100分散剂（自制）0．6～1．2（以干基计）引发剂（化学统）0．1～0．5水适量在装有高速搅拌器、温度计的白钢反应器中，投入分散剂和水，搅拌、分散1．sh，再投入溶有引发剂的MMA，按照一定的升温曲线，控制反应温度反应3h离心、洗涤、干燥、过筛。MMA的纯度影响着聚合反应的进程和聚合物的性质。经分析测定，MMA中的杂质有二甲醇、丙酮、异丁酸甲酯、a一羟…     

高分子量聚甲基丙烯酸甲酯合成研究

用悬浮聚合工艺合成了高分子量的聚甲基丙烯酸甲酯，应用在ＨＪ－７３导弹续航药的包复层上，获得良好的效果。探讨了各种因素对合成聚甲基丙烯酸甲酯分子量的影响。     

微波辐射制备端羟基聚二甲基硅氧烷的研究

在微波辐射下,通过八甲基环四硅氧烷(D4)的阴离子开环聚合反应,制备了端羟基聚二甲基硅氧烷.考察了微波辐射功率、微波辐射时间对聚合反应的影响.采用红外光谱表征了产物的结构;采用气质联用计算产物中存在的混合环体浓度;采用凝胶渗透色谱仪测定产物的摩尔质量及摩尔质量分布.结果表明:初始微波功率设置为700W时,单体的转化率最高,为91.9%.与常规加热法相比,微波辐射下单体的聚合速率和转化率都分别得到了提高,产物中混合环体的浓度较低,产物的摩尔质量分布较窄.     

生物降解材料聚(乳酸-乙醇酸)研究进展

生物降解材料聚(乳酸-乙醇酸)(PLGA)具有良好的生物相容性，在药物缓释材料、组织工程材料、手术缝合线等医用领域有广泛的应用。综述了PLGA的合成、性能与应用，尤其是详细介绍了PLGA类生物降解高分子的合成研究进展，指出简单易行的以乳酸、乙醇酸等单体为原料的直接缩聚法合成值得关注。     

高分子量聚丙烯酰胺的合成性能与应用

为制得高转化率、高分子量、线性结构易于水溶的聚丙烯酰胺及其水解体,本文对丙烯酰胺单体质量和聚合工艺进行了多方面的研究工作,并获得高性能的产物。