2-氨基噻吩类衍生物的合成方法改良

研究了在水相或者无溶剂条件下进行Gewald反应合成2-氨基噻吩类衍生物的可行性，并且取得了很好的产率。     

绿色合成苯并吡喃并四氢噻吩衍生物

以2-苯基-3-硝基-2H-苯并吡喃和2,5-二羟基-1,4-二噻烷为原料,在乙醇中,无催化剂条件下,加热回流,通过sulfa-Michael/aldol串联反应,提供了一条简单高效、原子经济性高的方法合成苯并吡喃并四氢噻吩衍生物。该无催化剂绿色合成方法以高收率得到了一系列苯并吡喃并四氢噻吩衍生物。     

以碳酸钾为高效非均相催化剂合成2-氨基-3-氰基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩

提出了一种以碳酸钾为非均相固体碱催化剂的通过三组分Gewald反应一锅法简易高效合成2-氨基-3-氰基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩的新方法。考察了催化剂用量、反应时间和溶剂类型对目标产物收率的影响,确定最佳反应条件如下:催化剂用量为20%(摩尔分数),反应时间为3.0h,溶剂为乙醇。该方法具有催化剂价廉高效、分离纯化简单、反应时间短以及产物收率高等优点。     

2-氨基-5-氧代四氢苯并吡喃衍生物合成方法研究进展

综述了近年来2-氨基-5-氧代四氢苯并吡喃衍生物化学合成的研究进展,并对其绿色合成方法作了展望。     

碘催化合成四氢喹啉衍生物的合成研究

研究了在碘催化下芳基亚胺与二氢吡喃的反应,以较高的产率获得了预期的四氢喹啉产物。详细考察了催化剂的用量、溶剂的选择对该反应的影响。结果表明,催化剂碘的用量对反应的影响明显,用量达到15mmol%时,产率最高,催化效果最好;反应溶剂对反应的影响不大,相比之下在CH2Cl2中的效果最好。"一锅法"反应结果表明,碘也能够直接催化芳香醛、苯胺、二氢吡喃的三组分反应,获得的化学产率与使用预制的N-芳基亚胺相当。所得化合物经1 H NMR、13 C NMR测试技术进行表征。     

稀土金属衍生物催化合成萜马加成物反应的研究

本文以稀土金属氧化（盐）为催化剂，催化工业双戊烯与顺丁烯二醇酐连续进行异构／Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，合成出萜烯／马来酸酐加成物；用气相色谱法跟踪研究了反应的进程，并模拟了反应的动力学方程，鉴定了主产物的结构，结果表明，反应条件温和，易于控制；产物得率高、纯度好；动力学方程的拟合精度高，平均相对误差小于１．５％，产物中绝大部分是正常的双烯加成物。     

C25沸石分子筛催化合成2-乙酰噻吩连续反应

在滴流床反应器中,以C25沸石分子筛为催化剂,噻吩和乙酸酐为原料对噻吩酰化合成2-乙酰噻吩进行了连续反应实验研究。通过正交试验研究了反应温度、原料配比、进料流量对噻吩Friedel-Crafts酰基化反应的影响,确定了最佳反应条件:反应温度70℃,噻吩与乙酸酐摩尔配比1∶2,进料流量0.05mL/min。考察了副产物乙酸对反应的影响,确定了噻吩、乙酸酐和乙酸的最佳摩尔比为1∶2∶1,在最佳反应条件下,单位质量催化剂的2-乙酰噻吩产量为15.10g,催化剂寿命是4215min,噻吩初始转化率高达99.98%。采用固体13C、27Al核磁共振技术、热重分析对催化剂进行表征,结果表明,催化剂主要催化活性在B酸位,失活类型为高沸点物质的积炭失活。     

C2对称的L-脯氨酸衍生物催化的不对称Aldol反应

设计、合成了3种C2对称脯氨酸衍生物催化剂,将其用于不对称Aldol反应,得到了anti构型的主产物,表现出很好的化学产率(82％～92％)和最高达90％e.e.的对映选择性及anti/syn=83/17的非对映选择性.     

四种1,3,4-噻二唑衍生物的合成

以2，4-二氯苯甲醛和氨基硫脲为原料，经加成、FeCl3关环合成2-氨基-5-（2，4-二氯苯基）-1，3，4-噻二唑，然后再与取代水杨醛反应，合成了四种Schiff碱，并用^1HNMR和IR对其进行了结构鉴定。     

轴手性2,2'-联吡啶衍生物的合成、表征与催化性质研究

轴手性2, 2'-联吡啶衍生物具有性质稳定、反应条件温和、易于制备等优点,因此被广泛应用于复杂分子的合成及不对称催化等领域。本文设计合成了一系列轴手性2, 2'-联吡啶衍生物L1-L4,通过~1H NMR、~(13)C NMR、X-射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征。该类轴手性2,2'-联吡啶衍生物与Pd(II)形成的配合物,能有效催化2-环己烯-1-酮与芳基硼酸的不对称1, 4-加成反应,目标产物具有较好的对映选择性和高达94%的产率。     

镍催化合成2-取代苯并呋喃化合物的研究

首次以氯化镍为催化剂,通过邻卤苯酚与苯乙炔关环实现2-取代苯并呋喃类化合物的合成,较难反应的吡啶类化合物也顺利获得相应产物。     

VNS反应合成LLM-116

以1,3-二硝基吡唑为原料,经热重排、氨气中和得到3,5-二硝基吡唑铵盐,然后酸化得到3,5-二硝基吡唑。以三甲基肼碘化物（TMHI）作为异常亲核取代氢（VNS）反应试剂,与3,5-二硝基吡唑在叔丁醇钾为催化剂,利用VNS反应合成4-氨基-3,5-二硝基吡唑（LLM-116）。采用红外分析、核磁共振、元素分析等仪器鉴定了其结构,讨论了VNS反应机理及影响因素。通过实验,得出最佳VNS反应试剂为TMHI,反应时间为4h,反应温度为25℃,收率达到60%。     

四嗪衍生物的合成及其抗癌性能的研究Ⅱ.钯/碳催化氧化合成3,6-二甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪

研究了合成标题化合物时各种因素对产率的影响,发现用三聚乙醛解聚制备的新鲜乙醛为原料,是至关重要的.乙醛与水合肼反应温度为5～10℃,六氢四嗪氧化脱氢时间72h,并以3%Pd/C取代PtO2作催化剂,产率40%.     

多组分反应合成香豆素衍生物的研究进展

综述了近几年多组分反应合成香豆素衍生物的研究进展,详细介绍了不同底物参与的反应所需的条件,产率和机理研究,并对其发展方向加以展望。     

Mannich反应合成2-噻吩甲胺

2-噻吩甲胺是一种重要的医药中间体,主要用于合成阿佐塞米(Azosemide)和氯苯磺酸西尼铵(Thenium Closilate)。以噻吩、甲醛、氯化铵为原料,通过Mannich反应合成出2-噻吩甲胺。通过考察条件得出:在反应温度为60～65℃,时间40～50min,噻吩:甲醛:氯化铵=1∶3∶3(mol)时,选择性最高可达35%;Mannich反应后加入甲醇反应,使得反应选择性提高到57%;2-噻吩甲胺粗品先成为盐酸盐再精馏,产品纯度达到99%。     

噻吩并嘧啶二酮类衍生物的合成方法研究

通过aza-Wittig反应得到了两个对称和不对称的四取代噻吩并双嘧啶二酮类化合物,并通过实验优化了该成环反应的反应条件。此方法具有反应条件温和,实验操作比较简便,所用原料价廉易得,反应所需时间短以及产率高等优点。     

一锅法制备四氢苯并呋喃衍生物

以取代苯乙酮为起始原料,经由分子碘的卤代,与吡啶成盐得到氮叶里德化合物,再进一步在碱存在下与1,3-环己二酮、取代苯甲醛反应,一锅法高收率制备得到目标化合物,该方法不需提前制备a-卤代苯乙酮或者不饱和羰基化合物,具有操作简便、条件温和、产率较高等特点。目标产物经~1HNMR、~(13)CNMR、IR和MS进行确认。     

四嗪衍生物的合成及其抗癌性能的研究

研究了合成标题化合物时各种因素对产率的影响,发现用三聚乙醛解聚制备的新鲜乙醛为原料,是至关重要的。乙醛与水合肼反应温度为5～10℃,六氢四嗪氧化脱氢时间72h,并以3%Pd/C取代PtO     

一步法催化氧化2-吲哚酮合成2,3-吲哚醌衍生物的工艺研究

以含吸电子基2-吲哚酮为原料,通过醋酸铜催化氧气氧化一步合成2,3-吲哚醌衍生物,采用1HNMR、13CNMR、FTIR、MS、元素分析等对其进行了结构表征,对合成条件进行了优化,并对反应机理进行了分析.结果表明,以5-氯-2-吲哚酮为模型化合物,最佳合成条件如下:催化剂醋酸铜用量为5％、氧气为氧化剂、N,N-二甲基甲...