杂多酸催化烯烃环氧化的研究进展

烯烃的环氧化物是应用最广泛的有机中间体,在有机合成反应中烯烃的环氧化反应占有十分重要位置。本文主要论述了以杂多酸作为催化剂,季铵盐作为相转移催化剂,以双氧水为氧化剂,在两相条件下催化烯烃环氧化的反应过程。     

不对称环氧化反应最新研究进展

合成光学活性环氧化合物一直以来都是有机化学面临的挑战之一,而不对称环氧化反应是合成光学活性的环氧化物的主要途径之一。近年来发展了许多有关烯烃不对称环氧化反应类型,文章对各类不对称环氧化反应及其研究进展进行综述,重点讨论聚合物负载金属络合物以及新型手性配体BINOL催化的不对称环氧化反应。     

基于希夫碱钼配合物的烯烃催化环氧化研究综述

环氧化合物同样是重要的工业中间体，应用于各种工业过程。在环氧化合物的生产过程中，催化剂发挥了不可替代的独特作用。本文综述了希夫碱钼配合物作为催化剂在烯烃环氧化反应中的历史进展，并对未来的挑战进行了展望，总结了环氧化反应的机理，提出了进一步提高烯烃环氧化催化性能的挑战和前景。     

芥酸甲酯氧化制备十三烷二酸

提出了一条芥酸甲酯氧化制备十三烷二酸的新工艺路线:以过氧化氢和氧气为氧化剂,芥酸甲酯经烯键环氧化、环氧水解、邻二醇氧化裂解等反应制备十三烷二酸。着重研究了烯键环氧化和环氧水解反应中,影响烯键环氧化反应收率和中间产物羟基值的条件参数。结果表明:含邻二醇的中间产物的羟基值越高,十三烷二酸的总体收率越高;采用新工艺路线,十三烷二酸的总收率达到70.3%,具有工业化应用前景。     

环己烯液相环氧化催化剂的研究进展

烯烃环氧化是一类重要的有机合成反应 ,其中环己烯经催化环氧化制得的环氧环己烷可广泛用作合成精细化学品的原料。阐述了Mo(Ⅵ )、V(Ⅴ )、Ti(Ⅳ )络合物、过渡金属卟啉络合物等环氧化用催化剂以及无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等常用氧化剂在环己烯液相环氧化中的应用研究进展。还介绍了无机固体负载催化剂和高分子负载催化剂的负载化方法。最后展望了烯烃环氧化的研究开发趋势。     

环己烯的电化学环氧化研究

环己烯的电化学环氧化研究何俊翔，周锦成（温州师范学院化学系浙江温州３２５００３）１前言环氧化合物是重要的试剂及有机化工合成中间体。对环氧化合物合成工艺的研究及产品开发应用具有一定的学术和经济价值。当今环氧化合物的有机合成路线通常采用烯烃与有机过氧化合...     

双氧水环氧化环己烯用含钨催化剂研究新进展

以双氧水氧化环己烯合成环氧环己烷为探针反应,以钨作为活性组分,按照钨的组成和结构不同,介绍了钨配合物、硅钨杂多酸、磷钨杂多酸、含硅钨分子筛等催化剂;综述了各种含钨催化剂用于双氧水环氧化环己烯合成环氧环己烷研究进展;指出磷钨杂多酸性能优越的同时,硼钨杂多酸催化剂因制备工艺简单、对环境污染小,有望成为烯烃环氧化用含钨催化剂的研究方向。     

烯烃催化氧化反应的研究进展

介绍了烯烃催化氧化的发展现状,论述了烯烃催化氧化的具体方法,其中包括烯烃气固相催化环氧化反应、烯烃液相催化环氧化反应、模拟酶催化烯烃环氧化反应、以次氯酸钠和过氧化氢为氧源的烯烃环氧化反应和光催化烯烃直接环氧化反应。以H2O2为氧化剂,烯烃进行环氧化反应时,不污染环境,并且有利于环境保护。     

手性金属Salen-Mn络合物在不对称环氧化反应中的应用

手性salen金属络合物在烯丙醇类化合物的动力学拆分,环氧化合物的不对称开环以及非官能化烯烃的不对称环氧化等反应中已得到了广泛的应用。本文主要介绍了手性金属salen-Mn络合物在非官能化烯烃的不对称环氧化反应中取得的新进展。     

脂肪酸甲酯在甲酸自催化体系中的环氧化和开环反应动力学研究

环氧脂肪酸甲酯是一种性能优良的塑料增塑剂,研究了环氧脂肪酸甲酯合成过程中脂肪酸甲酯在甲酸自催化体系中的环氧化和开环反应动力学。在环氧化反应中,双键和过氧甲酸的反应级数分别为1．43级和1级,反应活化能为56．3kJ／mol;在环氧基团的开环反应中,水对开环反应的作用非常微弱,体系中甲酸对开环反应起主导作用;实验得到在环氧基团和甲酸的开环反应中,环氧基团和甲酸的反应级数分别为1级和1．85级,反应活化能为94．7kJ／mol。     

手性麻黄素-卟啉锰催化剂的合成及催化性能的研究

以一类新型的手性麻黄素 -卟啉作配体 ,制备了金属锰配合物。考察了配合物对烯烃环氧化反应的催化性能 ,发现含麻黄素基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂 ( CH2 Cl2 /H2 O)体系中 ,不仅催化活性增强 ,同时具有相转移能力。还探讨了反应条件对环氧化结果的影响规律     

烯烃环氧化催化剂的研究进展

由于烯烃环氧化物在多领域的广泛应用,人们在烯烃的环氧化反应方面做了大量的工作.反应催化剂的研究无疑是工作的重中之重,因为绝大部分的烯烃环氧化反应都是需要催化剂来催化的.均相催化剂由于其不易分离、无法回收、流出液难于处理客易造成污染等缺点,不较多相催化剂研究的少.作者将主要从催化剂方面,尤其是多相催化方面介绍一下烯烃环氧化的研究进展.     

非官能烯烃不对称环氧化反应研究进展

由于具有光学活性的环氧化物是很多药物、光学材料、天然产物的重要合成中间体,非官能烯烃不对称环氧化反应不断受到人们的关注。虽然人们采取了多种途径来获得手性环氧化物,但对于手性催化剂催化非官能烯烃不对称环氧化仍是化学界的难题。综述了几类手性催化剂如:手性金属卟啉催化剂、手性salen Mn(Ⅲ)催化剂催化非官能烯烃环氧化研究新进展。     

以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化催化剂研究进展

环境友好催化烯烃环氧化是催化氧化领域中的一大热点,分子氧作为一种理想的清洁氧源日益受到人们的重视,而分子氧在常温下非常稳定,必须经过适当的催化才能与烯烃发生环氧化反应。本文综述了近年来以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化所用催化剂的主要研究进展,并对其前景进行了展望。     

环己烯催化环氧化反应的研究新进展

综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。     

2006年我国催化剂技术研发新进展

（1）烯烃环氧化催化剂。中科院大连化物所在“反应控制想转移催化用于烯烃环氧化反应研究”项目研究过程中发现了活性高、选择性好、易分离回收和可循环使用的反应控制相转移催化剂。在此基础上，该所将蒽醌法制H2O2过程与反应控制相转移催化丙烯环氧化反应耦合，开发出环氧丙烷生产新技术，弥补了传统氯醇化法和共氧化法工艺存在的污染环境和联产副产品等问题。（2）丙烯酸生产催化剂。中国石油兰州石油化工公司研究院开发出一种复合多金属氧化物催化剂，该催化剂是丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化剂的核心技术，     

过氧化氢环氧化β-蒎烯合成2,10-环氧蒎烷

以β-蒎烯为原料,乙腈-水为溶剂,酮为催化剂,过氧化氢为氧化剂,通过环氧化反应合成了2,10-环氧蒎烷。考察了酮催化剂、溶剂、过氧化氢与β-蒎烯摩尔比、pH、反应温度和时间对2,10-环氧蒎烷收率的影响。结果表明,丙酮为较佳的催化剂,n(过氧化氢)∶n(β-蒎烯)=5∶1,pH=10.0,反应温度30℃,反应时间8 h,在该条件下2,10-环氧蒎烷的收率可达79.6%,色谱纯度为94.6%。用气相色谱仪、气-质联用仪、红外光谱仪以及核磁共振波谱仪对2,10-环氧蒎烷的色谱纯度和结构进行了分析。     

金属卟啉催化烯烃不对称环氧化反应的研究

合成了5种简单金属卟啉锰配合物，并以这5种金属卟啉作为催化剂，以手性季铵盐为手性相转移催化剂，研究催化烯烃不对称环氧化反应。结果表明：金属卟啉锰中苯环上的不同取代基对烯烃环氧化速度有较大的影响；手性相转移催化剂的加入，不仅提高了反应速度，而且对烯烃的环氧化起到了一定的不对称诱导作用；不同底物的烯烃，不对称环氧化反应对映选择性不同。     

酸催化原位法环氧化丁基橡胶的制备

以正己烷为溶剂,分别以硫酸、对甲苯磺酸为催化剂对丁基橡胶进行原位环氧化改性,考察了催化剂用量、反应温度、反应体积以及原料的配比对环氧化反应的影响。结果表明,两种酸均有明显催化作用,此外,温度提高和体系放大均可提升反应速率。在此基础上确定出合成环氧化丁基橡胶的反应条件,并制备出环氧化度达到96%以上的环氧化丁基橡胶。     

烯烃液相环氧化反应研究进展

从常用氧化剂无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等方面，阐述了烯烃的环氧化方法，对环氧化用催化剂如Mo(Ⅵ）、V（V）、Ti（Ⅳ）络合物以及过渡金属卟啉络合物等进行了介绍。综述了由丙烯、环已烯等环氧化制备环氧丙烷和环氧环已烷等化合物研究进展以及环氧化用催化剂高分子固栽化研究情况，并对今后烯烃环氧化研究开发进行了展望。