GC/MS测定VGO馏分烃类组成及沸点分布研究

建立了GC/MS测定VGO馏分烃类组成沸点分布的新方法。该方法采用固相萃取技术分离出饱和烃和芳烃馏分，然后用双柱分流的方式，同时进入质谱和FID检测器，得到样品的色谱图和总离子流色谱图。通过自行编制的数据处理程序，得到VGO样品烃类组成沸点分布，所得结果与标准方法测定结果接近，该方法具有很好的准确性。     

宽沸点范围微反液体产品烃类组成分析方法研究

建立了宽沸点范围微反液体产品的固相萃取预处理方法,通过分离得到饱和烃和芳烃,分别进行气相色谱和〖JP3〗质谱分析;根据沸点和保留时间的关系将得到的气相色谱图和总离子流色谱图切割为柴油组分和减压瓦斯油（VGO）,〖JP〗结合气相色谱图和质谱数据可以分别得到柴油和VGO馏分的烃族组成,实现了宽沸点范围微反液体产品中柴油和VGO馏分的烃类组成分析。     

废塑料热解油烃类组成分析方法研究

建立了废塑料热解油的固相萃取前处理方法,使用硅胶、负载银-氧化铝的双固相萃取柱分离得到饱和烃、烯烃和芳烃组分,并分别进行气相色谱分析和质谱分析;根据沸点与保留时间的关系,将得到的气相色谱图与总离子流色谱图划分为柴油馏分和蜡油馏分(VGO),结合气相色谱和质谱数据可得到柴油和VGO馏分的烃类组成,实现了宽沸点废塑料热解油中柴油及VGO馏分的烃类组成分析。     

中国石化石油化工科学研究院制定的ASTM国际组织标准获正式发布

正近日,由中国石化石油化工科学研究院(石科院)起草制定的ASTM国际组织标准《中间馏分中芳烃、非芳烃和脂肪酸甲酯组分的分离和测定固相萃取和气相色谱法》由美国试验与材料协会国际组织正式批准发布(ASTM D8144—2018),标志着我国石油产品试验方法国际标准制定工作取得新的突破。该ASTM方法可测定柴油和生物柴油调合燃料等产品中芳烃、饱和烃及脂肪酸甲酯含量,     

风城超稠原油减压渣油及其窄馏分焦化柴油的烃及非烃组成

采用GC,GC-MS,GC-SCD,GC-NCD方法对风城减压渣油及其萃取窄馏分焦化柴油的烃类及硫、氮化合物组成与分布进行分析。结果表明：原料性质直接影响产品烃类及硫、氮化合物的组成和分布;随馏分变重,硫、氮含量增加,烃类及硫、氮化合物种类越来越复杂;焦化柴油中饱和烃含量高于芳烃,环烷烃含量高于链烷烃;随馏分变重,对应的焦化柴油中的芳烃含量增加,饱和烃含量降低;柴油中的硫化物主要为苯并噻吩类和二苯并噻吩类,而氮化物主要为碱性的喹啉类和苯并喹啉类化合物及非碱性的吲哚类和咔唑类化合物。     

GC-MS法快速测定原油中沸点低于540℃馏分的详细烃组成

以原油为研究对象,根据Robinson原理,将GC-MS技术与现有各烃类组成测定的ASTM标准方法相结合,在无需对油样进行前处理的情况下,直接采用GC-MS法分析原油组成,建立了一种快速分析原油中沸点低于540℃馏分的详细烃组成的方法。对于原油中沸点低于180℃(n-C11之前)的石脑油组分依据标准方法直接进行定性定量分析;对于沸点在180~540℃(n-C11~44)的柴油和蜡油馏分,研究了其分离后的纯饱和烃和纯芳烃的断裂质谱图,建立了饱和烃模型适合法和基线法,即将未分离原油的质谱图分为饱和烃谱图和芳烃谱图,从而实现了不需物理预分离而直接得到饱和烃和芳烃的详细烃组成,其中包括4类饱和烃、12类芳烃和3类噻吩等详细烃组成,该结果符合相应ASTM标准方法的再现性要求。     

全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油烃类组成

建立了全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油(LCO)中各类烃组成的分析方法。通过全自动固相萃取进行样品的萃取分离预处理，优化了萃取溶液种类、样品处理量和固定相添加量比、洗脱萃取溶液流速和空气体积等萃取条件。结果表明：当样品处理量为0.1 mL、饱和烃组分萃取溶液为正己烷且其加入量为1.8 mL,芳烃组分萃取溶液为二氯甲烷/乙醇体积比为5.0/1.5的混合溶液、且其加入量为2 mL,固相萃取柱中固定相填料量为1.65 g,洗脱萃取溶液流速为1.5 mL/min,饱和烃组分洗脱空气体积为0.6 mL、芳烃组分洗脱空气体积为18 mL时，LCO组分回收率为98.5%～100.5%,相对标准偏差(RSD)(试验次数为6)不大于7%。该方法适合对LCO进行组成分析，全自动固相萃取仪自动化程度高，提高了分析效率，在优化条件下分析结果准确、重复性好。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定费-托合成油中间馏分的烃类组成及碳数分布

采用SiO₂/Ag-Al₂O₃双柱固相萃取技术将费-托合成油中间馏分分离为饱和烃、烯烃、芳烃、氧化物等组分,利用气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器（GC-MS/FID）和气相色谱-场电离-飞行时间质谱（GC-FI TOF MS）表征各组分的类型和碳数分布。结果表明：低温费-托合成油中间馏分以正构烷烃、正构α-烯烃、正构醇为主,分别为41.0%,30.3%,8.8%,其他化合物基本为异构化合物;高温费-托合成油中间馏分组成复杂,正构化合物含量减少,异构化合物含量明显增加,其饱和烃中存在环烷烃,烯烃中出现双烯烃、三烯烃或环烯烃,芳烃以单环芳烃为主。     

生物柴油调合燃料组分分离测定的ASTM标准方法开发

基于固相萃取-内标气相色谱法，开发出生物柴油调合燃料中饱和烃、芳烃和脂肪酸甲酯组分的高效分离与含量测定方法。通过对不同生物柴油调合燃料的组成分析，分别考察固相萃取的分离效率、方法的抗干扰性以及定量结果的准确性。结果表明，该方法分离效率高，定量准确度好(测定结果与实际值偏差小于1%)。该方法已经被批准为美国试验与材料协会标准方法(ASTM D8144-18)，可以广泛用于生物柴油调合燃料产品的生产及质量控制过程。     

馏分的芳香饱和度（综述）

近年来，馏分中特别是中芳族化合物的饱和引起了人们广泛的关注。低质燃料与高芳烃含量是有关的，它使柴油的十六烷值低，喷气燃料的烟点高，还证实柴油废气中的颗粒排放物与燃料中的芳烃含量有关。已出台了新法夫限制柴油燃料的芳烃含量，这导致了用于芳烃饱和新型催化剂与工艺流程的开发。     

新型固相萃取技术在原油饱和分、芳香分分离中的应用

为了实现高效分离不同原油中饱和分、芳香分的目的，开发了以负载银离子填料为固定相的新型原油固相萃取技术，考察该方法分离原油的回收率、单次分离量、分离效率及方法的重复性和普适性。结果表明，采用该方法分离柴油（180～350 ℃馏分）和减压瓦斯油（350～540 ℃馏分）的回收率分别为99.5%和99.3%；该方法对胜利原油的单次分离量和对各单个原油的分离效率分别是石油行业标准方法的47.5倍和36倍；重复试验标准偏差为0.12%，方法重复性较好；分离不同基属的轻质、中质、重质原油得到的饱和分中烷基苯质量分数均小于5%，方法普适性较好。     

相平衡方法研究柴油中石蜡结晶行为

 应用冷滤点测定仪分离在冷滤点温度下的模拟柴油、加剂模拟柴油、基础柴油及加剂柴油的液相和固相，用气相色谱法测定液、固两相中正构烷烃的组成，并通过分配因子Z计算得到在冷滤点温度下石蜡结晶量、石蜡的正构烷烃含量。实验结果表明，用该分离方法以及计算方法来研究柴油在冷滤点温度下液-固平衡态的结晶行为是可行的。     

Boiling Point Distribution of Hydrocarbon Types in Diesel Using Solid-Phase Extraction Followed by GC/FID-EIMS

In this paper, a method was established to determine the boiling point distribution of hydrocarbon types in diesel. The diesel sample was separated into the saturate and aromatic fractions by means of solid-phase extraction （SPE）, and each fraction was analyzed by GC/FID-EIMS. According to the relationship between boiling point and retention time of n-paraffins in the chromatogram, the percentages of saturates and aromatics at each temperature interval were calculated. According to the average mass spectra of the saturate and aromatic fractions at each temperature interval, the hydrocarbon types of the sample were identified through summation of characteristic mass fragments. Using this method, the changes in composition of diesel during hydrotreating process were studied. The results showed that hydrogenation of aromatics is the main reaction during the hydrotreating process. The more rings the aromatics have, the easier the hydrogenation reactions would take place. The aromatics were converted into cycloparaffins via the hydrogenation and saturation process, leading to an increase in low boiling point fractions in the hydrotreated oil.     

Group Type Analysis of Asphalt by Column Liquid Chromatography

An improved analysis method for characterization of asphalt was established. The method is based on column chromatography technique. The asphalts were separated into four groups: saturates, aromatics, resins, and asphaltenes, quantitatively. About 0.1 g of sample was required in each analysis. About 20 mL of n-heptanes was used to separate out saturates first. Then about 35 mL of n-heptanes/dichloromethane (1/2.5, v/v) mixture was used to separate out aromatics. About 30 mL of dichloromethane/tetrahydrofuran (1/3, v/v) mixture was used to separate out resin. The quality of the separation was confirmed by infrared spectra (IR) and ¹H NMR analysis. The model compounds, tetracosan for saturates, dibenz(ah)anthracen for aromatics, and acetanilide for resins were used for verification. The IR and ¹H NMR analysis of the prepared fractions from the column liquid chromatography were in good agreement that of pure reagents.     

Group Type Analysis of Asphalt by Column Liquid Chromatography

An improved analysis method for characterization of asphalt was established. The method is based on column chromatography technique. The asphalts were separated into four groups: saturates, aromatics, resins, and asphaltenes, quantitatively. About 0.1 g of sample was required in each analysis. About 20 mL of n-heptanes was used to separate out saturates first. Then about 35 mL of n-heptanes/dichloromethane (1/2.5, v/v) mixture was used to separate out aromatics. About 30 mL of dichloromethane/tetrahydrofuran (1/3, v/v) mixture was used to separate out resin. The quality of the separation was confirmed by infrared spectra (IR) and ¹H NMR analysis. The model compounds, tetracosan for saturates, dibenz(ah)anthracen for aromatics, and acetanilide for resins were used for verification. The IR and ¹H NMR analysis of the prepared fractions from the column liquid chromatography were in good agreement that of pure reagents.     

高效液相色谱-蒸发光散射检测器法快速测定沥青质常压渣油族组成

 建立了高效液相色谱 蒸发光散射检测器(HPLC-ELSD)测定脱沥青质常压渣油族组成的分析方法。在适宜的梯度洗脱条件下,结合多阀切换技术,以正己烷、二氯甲烷为流动相,对脱沥青质的常压渣油实现了族组成的快速分离。采用以固相萃取技术分离得到的饱和烃、芳烃和胶质作为“标样”,建立标准曲线,利用外标法对各族组分进行定量。与 SH/T 0509标准方法的结果相比,本方法测定的结果误差较小,同时具有快速、高效、自动化程度高等特点,可以用于渣油族组成的快速分析。     

固相萃取-气相色谱-飞行时间质谱测定柴油中烯烃的碳数分布

 采用Ag-SiO2固相萃取技术将含烯烃柴油分离为饱和烃组分和芳烃、烯烃混合组分,采用气-质联用和核磁共振等手段考察其分离效果,采用气相色谱-场电离-飞行时间质谱（GC/FI-TOF MS）测定芳烃、烯烃混合组分的烯烃含量和碳数分布。GC/FI-TOF MS的场电离技术可将化合物电离为分子离子,高分辨的飞行时间质谱可测定化合物的精确质量,因此根据烯烃化合物分子离子峰的精确质量对其进行定性分析,根据分子离子峰强度对其进行定量分析,可快速准确地得到烯烃的类型分布和碳数分布。