质谱中气相离子/离子反应的研究进展

质谱仪不仅是一种重要的分析仪器,也是研究化学反应的重要工具。在质谱中,气相离子大多以单分子形式存在,反应效率较高,是研究气相离子/离子反应的理想选择。气相离子/离子反应可分为质子转移反应、电子转移反应、金属离子转移反应、电荷倒置反应和共价键生成反应。线性离子阱具有良好的离子选择和富集功能,适合作为气相离子/离子反应的反应器,使气相离子/离子反应在有机化学反应机理、多肽结构分析和气相离子化学等研究领域发挥重要的作用。本工作对近年来质谱中气相离子/离子反应的研究进行了综述,并展望了该研究未来的发展前景。     

离子／中性复合物中间体的质谱及理论研究

本文综述了质谱中气相有机离子重排反应经历结构松散的反应中间体－离子／中性复合物及其应用理论计算进行研究的进展。     

基于形成复合物的中性分子LC-ESI-MS-MS方法发展

对于极性与可带电分子而言,电喷雾离子化(ESI)是一种合适的质谱离子化模式,但由于非极性与中性分子的离子化效率低,一般不能直接采用ESI的离子化模式.为了克服电喷雾离子化的这种限制,已经发展了多种相应的策略,本文介绍的方法便是其中一种.这种方法采用一个小的阴离子与中性分子形成复合物,可以有效提高中性分子的电喷雾离子化能力.     

基于矩形离子阱的台式质谱仪的设计与性能

介绍离子阱质谱技术的发展以及离子阱的基本原理,叙述矩形离子阱的结构及特点,介绍自主研制的矩形离子阱质谱仪的仪器结构以及各项关键指标的性能情况.根据测试结果,该矩形离子阱质谱仪质量分辨可以达到1800,质量数范围可以达到m/z 1000,环己烷溶液中的1pg八氟萘,在质量范围150Da-300Da的扫描时,其信噪比达到66:1;8小时质量稳定度优于±0.15Da.与Agilent 6890进行色质联用,6种拟除虫菊酯标准溶液均检出.该矩形离子阱质谱仪各项性能指标优良,可替代进口商业质谱用于常规质谱检测.     

二次离子质谱仪中二次中性粒子空间分布研究

为提高二次离子质谱仪（secondary ion mass spectrometer, SIMS）的灵敏度,引入了飞秒激光电离一次离子轰击溅射产生的二次中性粒子。实验以纯银、纯铜为目标样品,利用自主研制的飞行时间质谱仪分析二次后电离的离子,研究二次中性粒子的后电离效率和空间分布。结果表明：飞秒激光电离技术可将仪器的灵敏度提高70倍以上;飞秒激光电离出的¹⁰⁷Ag⁺和¹⁰⁹Ag⁺的同位素丰度比值误差为0.8%;二次中性粒子的空间分布符合Maxwell-Boltzmann 模型。该结果可为在设计方法上提高SIMS仪器灵敏度提供依据。     

气相色谱-离子阱质谱联用测定葱中有机氯农药的含量

采用气相色谱 离子阱质谱(GC MS/MS)联用法,建立葱中 α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDE、p,p′-DDT残留量的测定方法。样品使用乙腈提取,过Envi-18柱净化,经GC-MS/MS检测。结果表明,在0.05～5 mg/kg质量范围内,8种农药的回收率大于80%,相对标准偏差小于10%,完全符合农药残留检测分析的要求。     

气相色谱-离子阱质谱测定海水中有机污染物

本文以石油醚+正己烷(1+1)为萃取剂,采用溶剂萃取法,经简单脱水净化后直接进质谱仪分析,通过气化室的程序升温达到不同性质污染物的色谱分离,并应用SIM功能背景干扰去除,对48种有机污染物进行定性分析,得到可靠的污染物分离质谱图。并根据该方法处理大量实际水样,节省分析样品的时间。     

气相色谱—离子选择电极检测器的研究

努力开发灵敏度高、选择性好,性能稳定、价廉或具有某一特殊用途的检测器,是扩大气相色谱应用范围的主要途径之一.许多色谱工作者为此做了大量的研究工作.我们对以离子选择电极作为气相色谱检测器进     

气相色谱-离子阱-多级质谱法检测鱼体组织中19种有机氯农药

建立了鱼体组织中19种有机氯农药残留分析的气相色谱-离子阱-多级质谱(GC-IT-MS/MS)方法。试样用V(正己烷)∶V(丙酮)=1∶1溶液提取,凝胶渗透色谱和固相萃取联合净化,浓缩、定容后,上机分析。结果表明,采用EI电离模式,选择不同的监测特征离子,GC-IT-MS/MS法能灵敏测定加标试样中全部目标化合物。添加浓度为5.0μg.kg-1和10μg.kg-1时的加标回收率在76.2%～106%之间,相对标准偏差在4.8%～11%范围内;检测限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.03～1.42μg.kg-1和0.1～4.27μg.kg-1。     

质谱在金属抗癌药物与蛋白质相互作用研究中的应用

研究细胞毒性金属抗肿瘤药物与蛋白质的相互作用,以及这种相互作用对药物的细胞摄入、转运、代谢和生物利用度的影响,对金属抗癌药物的结构设计和优化,提高药物的抗癌活性,降低毒副作用具有重要意义。基于软电离技术的电喷雾质谱和基质辅助激光解析电离质谱能够在分析检测过程中很好的保留金属抗癌药物与蛋白质的共价(配位)结合,获得药物与蛋白质结合位点的信息。同时,质谱分析还具有灵敏度高,所需样品量少,耗时短以及适用于分析复杂生物样品等优点,已成为研究金属抗癌药物与蛋白质相互作用最强有力的工具,在为药物发现提供大量化学、生物信息的同时,也极大地促进了质谱技术自身的发展。本文将结合我们在金属抗癌药物相互作用组学研究中取得的最新进展,系统地总结、评述Bottom-up和Top-down质谱分析方法在铂、钌类金属抗癌药物与蛋白质相互作用研究中的发展动态,并分析这一前沿交叉领域未来的发展趋势。     

Tribochemical Reactions of Ionic Liquids Under Vacuum Conditions

Ionic liquids are expected to function as novel lubricants owing to their attractive characteristics such as high thermal stability and low vapor pressure. In order for ionic liquids to be used as lubricants, knowledge of their corrosion and lubricating properties must be obtained. However, the reaction mechanism and decomposition of ionic liquids have not yet been sufficiently clarified. In this study, we elucidate the tribological properties and tribochemical reaction mechanism by analyzing outgassing generated by the decomposition or reaction of ionic liquids [EMIM][DCN], [EMIM][TCB], and [BMPL][TCB] on a sliding surface. From our results, [BMPL][TCB] showed the lowest friction coefficient and [EMIM][DCN] had a lower friction coefficient than [EMIM][TCB]. In all cases, outgassing from the ionic liquid was confirmed, and main outgassing products were derived from the cation. [BMPL][TCB] had the largest amount of outgassing. Time-of-flight secondary ion mass spectroscopy analysis showed that tribochemical reactions involving the anion occurred. From sliding tests and experimental analyses, it is revealed that the [DCN] anion showed superior lubricating properties to the [TCB] anion.     

软电离质谱法分析石油酸组成的研究

研究了电喷雾电离和大气压化学电离2种软电离质谱技术在石油酸组成分析方面的应用。通过研究电离方式、溶剂、流动相组成及流速对石油酸软电离的影响，优化了质谱操作条件，在此基础上分析了蓬莱和马利姆直馏柴油馏分中石油酸组成。结果表明：采用负离子电喷雾电离方式，溶剂和流动相为甲醇，流速控制在0.3 mL•min^-1 以下，石油酸电离效率最高；2种直馏柴油馏分中石油酸组成相近，主要由一环、二环、三环环烷酸构成，也含有一定量脂肪酸和烷基苯酸。研究成果为进一步研究高酸原油中石油酸组成提供了基础依据。     

维A酸结合蛋白I折叠/伸展过程的氢/氘交换质谱研究

氢/氘交换质谱通过测定蛋白骨架中的氢（氘）与溶剂中氘（氢）的相互交换作用来研究蛋白的结构信息。采用氢/氘交换技术结合傅里叶变换离子回旋共振质谱研究氘代维A酸结合蛋白I与溶剂之间的氢/氘交换,发现在不同的pH值下,该蛋白的氢/氘交换具有不同的交换机理和交换速率,由其交换速率可估计不同交换时间蛋白骨架中残留的未交换的氢或氘的数目,确定蛋白骨架在溶剂中的暴露程度,得到蛋白的结构信息。     

电喷雾解吸电离质谱法测定表面痕量TNT

Rapid detection of trace amount of TNT on various surfaces was demonstrated using desorption electrospray ionization mass spectrometry without sample pretreatment. Under optimized working condition, the limit of detection was found around 0.1-10 fg as total amount, and the time consumed for single sample analysis was about 1.5 s.     

太阳能级晶体硅中杂质的质谱检测方法

太阳能级晶体硅材料中杂质的种类和含量直接影响太阳能电池的发电效率,因此硅材料中杂质含量和分布的检测至关重要。当今社会光伏产业的迅猛发展,推进了晶体硅检测技术的更新和发展。本文总结了近年来在硅材料杂质检测中所使用的方法以及这些方法的不足;比较了电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）、辉光放电质谱（GDMS）、二次离子质谱（SIMS）和激光电离质谱（LIMS）四种可用于太阳能级晶体硅检测的原理和优缺点。     

非水毛细管电泳-质谱技术及其应用

非水毛细管电泳在效率、分析速度和选择性上比水介质毛细管电泳有优势,同时由于有机溶剂的高挥发性和低表面张力使其适合与质谱联用。本综述涉及溶剂效应对NACE-MS的影响,样品堆积技术及在药物分析和手性分析中的应用。     

三聚氰胺的基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱分析

Oxidized carbon nanotubes are tested as the matrix for analysis of the melamine by matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOFMS). Traditional MALDI matrix are not suit for analysis of the low molecular compounds due to the interference associated to the matrix clusters. Oxidized carbon nanotubes can transfer energy to the analyte under the laser irradiation, which makes analyte well ionized or desorbed. Moreover, the interference of the intrinsic matrix ions can be eliminated. Melamine as the a toxic additive which had been added in the milk powder, then it is necessary to establish a new method for detection of the melamine rapid and sensitive.