分子结构、相容性和流变性对抗冲共聚聚丙烯中分散颗粒形态的影响

分散颗粒形态对抗冲共聚聚丙烯的冲击强度有较大影响。综述了影响分散颗粒形态的因素,包括等规聚丙烯的分子结构和丙烯均聚工艺、等规聚丙烯和乙丙橡胶之间的相容性、长丙烯链段乙烯-丙烯嵌段共聚物的分子结构及其对等规聚丙烯和乙丙橡胶之间相容性的增强作用、长乙烯链段乙烯-丙烯嵌段共聚物的分子结构及其对乙丙橡胶流变性的干扰等。调整共聚反应的乙烯与烯烃摩尔比可以有效改善抗冲共聚聚丙烯分散颗粒的形态。     

分子结构、相容性和流变性对抗冲共聚聚丙烯中分散颗粒形态的影响

分散颗粒形态对抗冲共聚聚丙烯的冲击强度有较大影响。综述了影响分散颗粒形态的因素,包括等规聚丙烯的分子结构和丙烯均聚工艺、等规聚丙烯和乙丙橡胶之间的相容性、长丙烯链段乙烯-丙烯嵌段共聚物的分子结构及其对等规聚丙烯和乙丙橡胶之间相容性的增强作用、长乙烯链段乙烯-丙烯嵌段共聚物的分子结构及其对乙丙橡胶流变性的干扰等。调整共聚反应的乙烯与烯烃摩尔比可以有效改善抗冲共聚聚丙烯分散颗粒的形态。     

聚丙烯树脂组合物、树脂成型部件及其生产方法

聚丙烯树脂组合物含有2至15wt％成型性改进剂（A）和85至98wt％聚丙烯树脂（B）。该成型性改进剂（A）由丙烯嵌段共聚物（A-1）和（A-2）形成。丙烯嵌段共聚物（A-1）和（A-2）的每-个具有结晶丙烯聚合物组分（A-11）、（A-21）和丙烯-乙烯无规共聚物组分（A-12）、（A-22）。该丙烯嵌段共聚物（A—1）特征在于结晶丙烯聚合物组分（A-11）的熔体流动速率高，而丙烯嵌段共聚物（A-2）特征在于丙烯-乙烯无规共聚物组分（A-22）的含量比高。该聚丙烯树脂（B）由丙烯-乙烯嵌段共聚物（B—1）、     

丙烯与乙共聚催化剂及工艺

主要介绍了Ｈｉｍｏｎｔ液相均聚与气相共聚组合的Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺和ＢＡＳＦ气相法生产乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物的方法，其中包括工艺使用的催化剂制备方法、工艺过程；简要介绍了乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物在国内的应用前景；并分析了我厂开发乙烯、丙烯共聚物的必要性、可能性以及生产方法的选择。     

丙烯,乙烯共聚催化剂及工艺

本文主要介绍了Ｈｉｍｏｎｔ液相均聚敢相共聚组合的Ｕｓｈｅｒｉｐｏｌ工艺和ＢＡＳＦ气相法生产乙烯、丙烯规共聚物和嵌段共聚物的方法，其中包括工艺使用的催化剂制备方法、工艺过程；简要介绍了乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物在国内的应用前景；并分析我厂开发乙烯、丙烯共聚物的必要性、可能性，以及生产方法的选择。     

共聚聚丙烯中乙烯含量对材料力学和介电性能的影响

采用Ziegler-Natta催化剂合成了丙烯/乙烯共聚物，通过调节反应单体配比，合成了乙烯含量为2.9%～8.0%(x)的共聚聚丙烯。利用FTIR,~1H NMR,DSC,TG等方法表征了共聚物的结构和热性能，采用POM表征了共聚物的结晶形貌，研究了乙烯含量对共聚物材料力学性能和介电性能的影响。实验结果表明，乙烯能够提高共聚物的冲击强度，少量乙烯的引入能够显著提高材料的体积电阻率，但乙烯含量过高会使材料的体积电阻率下降、介电损耗增大。     

聚丙烯乙丙抗冲共聚物的研究

运用均匀设计法对乙烯-丙烯气相共聚进行实验设计,将反应条件与聚丙烯乙丙抗冲共聚物(简称共聚物)的组成进行关联。实验结果表明,反应压力、反应时间、原料气中乙烯含量对共聚物中的乙烯含量、二甲苯可溶物含量有显著影响;提高反应温度、原料气中乙烯含量或反应压力,共聚物中的二甲苯可溶物的特性粘数增加;提高氢气分压,二甲苯可溶物的特性粘数减小;提高共聚物中的乙烯含量、二甲苯可溶物含量或二甲苯可溶物特性粘数,共聚物的拉伸强度和弯曲性能降低;共聚物中的乙烯摩尔分数为10%~20%时,共聚物的常温抗冲性能变化较大;共聚物中的乙烯摩尔分数超过20%时,共聚物的低温抗冲性能有所下降。     

共聚单体对无规共聚聚丙烯性能的影响

采用本体聚合法,以丙烯为原料,乙烯和1-丁烯为共聚单体,北化院NG为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体,在反应温度为66.0℃,反应压力为2.2 MPa,H_2/丙烯(摩尔比)为0.02,乙烯/丙烯(摩尔比)为0.01～0.04,丁烯/丙烯(摩尔比)为0.02～0.15的条件下,制备了无规共聚聚丙烯(乙丙共聚物和丙丁共聚物)。结果表明:通过调节共聚单体的质量分数,共聚物的熔体流动速率均控制在0.500～0.700 g/min;在共聚单体质量分数相当的条件下,乙丙共聚物的二甲苯可溶物质量分数高于丙丁共聚物;随着共聚单体质量分数的增加,与丙丁共聚物相比,乙丙共聚物的弯曲强度和热变形温度降幅较大,冲击强度增幅较为显著。     

预络合对TiCl_4/SiO_2-MgCl_2催化剂活性及聚丙烯颗粒形态的影响

采用MgCl2-SiO2复合载体,制备了TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂,并将该催化剂用于丙烯聚合,研究了预络合对TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂的活性及聚丙烯颗粒形态的影响。实验结果表明,预络合有助于提高TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂的活性,可有效控制聚丙烯颗粒形态,防止聚丙烯颗粒破碎。预络合后,TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂的活性从29kg/(g.h)提高至41kg/(g.h),聚丙烯的表观密度从0.38g/mL提高到0.45g/mL。在乙烯-丙烯共聚物的制备中,预络合有助于提高乙烯-丙烯共聚物的抗冲性能,常温冲击强度(25℃)由4.9kJ/m2增至12.8kJ/m2,低温冲击强度(-20℃)由2.2kJ/m2增至9.6kJ/m2。     

国内外聚丙烯技术发展概况

80年代以后 ,世界聚丙烯生产技术有了很大发展。本体法Montell的Spheripol工艺和Amo co、UCC的气相法工艺占有优势 ,生产工艺趋向简化 ,建设投资及生产成本逐步降低。茂金属催化剂技术使产品的性能得到显著改进 ,将进一步扩大聚丙烯的应用领域。改进的Ziegler -Nattta催化剂也使PP产品的性能得到很大改进。聚丙烯催化剂的发展已经导致以丙烯为基础的工程塑料的发展 ,如Himont的Catalloy和Hivalloy工艺 ,通过这些技术生产的聚合物大大拓宽了材料应用范围。新开发的丙烯 /乙烯嵌段共聚PP、高乙烯含量抗冲PP共聚物、高熔体强度热成型PP、超高流动性PP等共聚物改进了聚丙烯的性能 ,开辟了新的市场 ,许多高增长率的聚丙烯的应用都要求采用共聚物 ,共聚物性能比均聚物好并且更稳定 ,共聚物的应用领域正在逐步扩大。聚丙烯改性产品的消耗量正在不断增加 ,改性可使聚丙烯在很宽的应用范围内适应市场的要求。近年来我国聚丙烯行业也得到了十分迅猛的发展 ,而且潜在的市场空间仍十分广阔。随着石化行业的发展 ,我国的聚丙烯技术必须迅速达到世界领先水平。     

气相法透明聚丙烯专用树脂K4818的工业开发

在200 kt／a气相法聚丙烯装置上进行了透明聚丙烯专用树脂的工业开发,并对生产的透明聚丙烯专用树脂采用13C NMR、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,无规共聚 聚丙烯树脂K4818具有典型的无规共聚物序列结构,序列结构中PPE和PEP(P表示丙烯链段,E表示乙烯链段)含量高,乙烯较均匀地分布在共聚物链上。K4818树脂的拉伸屈服强度大于或等于28 MPa,冲击强度大于或等于3.0kJ/m2,雾度小于或等于30％。K4818树脂成型性好,制品具有机械强度高、透明性好等优点。     

气相乙烯丙烯共聚及熔体流动指数软测量的研究

以Hypol工艺为研究对象,根据相平衡、物料平衡和聚合反应动力学,建立了乙烯丙烯共聚反应机理模型。通过聚丙烯生产过程中的丙烯进料、乙烯进料、催化剂进料、反应温度、压力、丙烯分析值、乙烯分析值以及氢气分析值等物理量,实现对聚丙烯的熔体流动指数(MI)的软测量。利用工业现场数据对建立的模型进行验证,针对聚丙烯PP1647牌号的计算结果显示,该模型的预报误差为8.27％,可以用来指导实际生产。     

透明和柔性的丙烯聚合物组合物

一种丙烯聚合物组合物，其熔体流动速率(MFR)值为3g／10min到30g／10min，其包含(重量百分比)：A)50％～90％的一种或多种丙烯共聚物，该丙烯共聚物在室温下的二甲苯一不溶性部分的含量不小于85％，该丙烯共聚物选自包含1％到7％乙烯的丙烯一乙烯无规共聚物；     

茂金属催化剂催化乙烯/丙烯共聚反应:引发、增长和终止机理

采用桥联茂金属/甲基铝氧烷催化体系不加氢制备不同乙烯含量的低相对分子质量乙丙共聚物,利用NMR表征了聚合物链中的区位缺陷和端基等微观结构,根据聚合物链的微观结构组成分析了共聚合反应中链的引发、增长和终止反应的机理和特点。实验结果表明,链的引发由丙烯单体的1,2-插入引起,乙烯单体不参与增长链的引发过程;链转移反应总是发生在丙烯单体插入之后,乙烯单体不直接参与链转移反应,但丙烯单体之前插入的乙烯单体会影响聚合物链转移反应的进行;链增长过程中1,3区位缺陷结构是由丙烯单体插入后的异构化反应形成的,而不是由两个乙烯单体连续插入形成的。     

Ziegler-Natta催化剂合成丙烯/α-烯烃共聚聚丙烯

采用Ziegler-Natta催化剂分别合成了丙烯/1-丁烯、丙烯/1-戊烯、丙烯/1-辛烯共聚聚丙烯。利用~(13)C NMR,XRD,DSC研究了共聚物的序列结构、晶型、熔点和结晶性能。实验结果表明,α-烯烃单体以孤立形式沿聚合物链呈无规分布,分布的均匀性随α-烯烃单体不同而有所差异,1-丁烯能最有效地阻断共聚物中丙烯单元的连续分布。少量α-烯烃共聚单体的插入不会引起丙烯聚合物晶型的改变,1-丁烯能更显著降低聚丙烯的熔点,且对聚丙烯结晶度的影响最小。     

Ziegler-Natta高效催化剂共聚性能研究

以正庚烷为溶剂进行淤浆聚合,研究了BJC01催化剂和BJC02催化剂分别与甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)配合用于乙烯-丙烯共聚合的特征,发现不同催化剂体系所得乙烯-丙烯共聚物的相对分子质量和组成不同。BJC01+DCPMS催化体系所得聚合物的相对分子质量最大,聚合物的组成也最单一,主要由乙丙橡胶和长链段聚乙烯夹杂少量丙烯共聚物组成;BJC02+CHMMS体系所得共聚物的相对分子质量最小,组成也最复杂,共聚物由乙丙橡胶和不同链段长度的聚乙烯夹杂少量丙烯的共聚物组成。     

均相金属茂催化剂烯烃聚合的研究──Ⅱ．乙烯－己烯、乙烯－丙烯共聚的研究

研究了不同单体配比下，均相金属茂催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ和Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ对乙烯－己烯、乙烯－丙烯的共聚性能，对共聚物性能进行了测试讨论。利用１３ＣＮＭＲ计算了乙丙共聚物的链段组成及竞聚率，发现竞聚率积γＥ·γＰ随己丙共聚的乙烯／丙烯单体配比而变化，从γＥ·γＰ＜１（嵌段共聚物）变向γＥ·γＰ＞１（交替共聚物）。选择适当的乙烯／丙烯配比可获得无规共聚物（γＥ·γＰ＝１）。     

采用HA-R催化剂制备乙丙无规共聚物

采用新型HA-R催化剂在中韩(武汉)石油化工有限公司200 kt/a双环管聚丙烯工业装置上制备了乙丙无规共聚物,利用FTIR,GPC,DSC,~(13)C NMR等方法对乙丙无规共聚物的结构及性能进行了表征,并与DQC催化剂制备的乙丙无规共聚物进行了对比。实验结果表明,在乙烯含量接近3.1%～3.2%(w)的情况下,与DQC催化剂制备的乙丙无规共聚物相比,HA-R催化剂制备的乙丙无规共聚物的二甲苯可溶物含量低,小分子含量低,分子量分布窄,熔点降低5℃,结晶温度降低6.8℃,冲击强度提高67%。HA-R催化剂制备的乙丙无规共聚物中,乙烯单独插入丙烯链段中的相对比例高,乙烯在分子链上的分布更为均匀。     

用IR、~(13)C-NMR谱测定丙烯/1辛烯和乙烯/丙烯/1-辛烯共聚物的组成

通过分析丙烯/1-辛烯和乙烯/丙烯/1-辛烯两种共聚物的IR谱,建立了测定共聚物组成的标准曲线。分别采用上述IR标准曲线及~(13)C-NMR谱法测定了一系列组成不同的共聚物的组成,两种方法的结果一致。表明用快速且简便的IR谱测定共聚物组成的方法是可靠的。     

专利文摘

脱氢催化剂和脱氢方法用预搀杂法来制备脱氢催化剂 ,该方法包括 ,将氧化铁与预搀杂剂混合 ,制成氧化铁和预搀杂剂的掺混物 ;将掺混物加热到预搀杂条件 ;随后制成催化剂。如此制备的催化剂用于含有至少一个碳 -碳双键的物质脱氢 ,这样的催化应用包括使乙苯转化成苯乙烯。 /公告号 :ＣＮ 1 2 4 41 38Ａ ,分类号 :Ｂ0 1Ｊ0 2 374 ,公告日 :2 0 0 0 - 0 2 - 0 9热塑性烯烃组合物本发明涉及新型热塑性烯烃组合物 ,该组合物包括聚丙烯、乙烯 -α烯烃弹性体和包括丙烯含量超过 80 %重量的乙烯 -丙烯共聚物的相容剂。该乙烯 -丙烯共聚物相容剂赋予聚…