抑食肼的合成工艺研究

改进了叔丁基肼盐酸盐的传统制备方法,采取母液循环套用工艺合成高纯度的叔丁基肼盐酸盐,制备了具有蜕皮激素功能的昆虫生长调节剂－抑食肼。     

肼基甲酸叔丁酯的合成工艺

以氯甲酸苯酯为原料,经过叔丁醇酯化、水合肼肼化得到肼基甲酸叔丁酯,考察了酯化和肼化过程中影响反应的因素。结果表明：酯化反应时间为3 h、反应温度为25～30 ℃条件下,可以得到收率为77%的叔丁基苯基碳酸酯;当水合肼与叔丁基苯基碳酸酯的摩尔比为2∶1,反应温度为100 ℃时,反应产物肼基甲酸叔丁酯的收率可以达到93%,两步总收率为71.7%,其结构经质谱和红外分析确认。     

马来酰肼的合成

以水合肼,浓硫酸与顺丁烯二酸酐为原料合成马来酰肼,考察了搅拦速度,温度,时间,顺丁烯二酸酐与水合肼的用量比对反应的影响,得到优化的反应条件为：反应温度90－94℃,反应时间4.5h,顺丁烯二酸酐与水合肼的物质的量之比为1．1：10,此时产物的收率为85．6％。     

1—叔丁基—1,2—二苯甲酰肼的合成

本文介绍了由叔丁基肼盐酸盐，氢氧化钠及苯甲酰氯合成ＲＨ－５８４９的一种方法。     

哒螨灵的合成研究

以叔丁醇,水合肼等为原料,合成了特丁基肼盐酸盐,再与粘氯酸等反应哒嗪桐,最后达嗪酮与苄硫醇反应得到哒螨灵,总收率以粘氯酸计约８０％。     

间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的合成

以间硝基苯甲酸为原料,经酯化、取代等多步反应,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯,优化了各步反应条件。结果表明,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的优化条件为:催化剂浓硫酸用量3g/mol,间硝基苯甲酸甲酯与水合肼的摩尔比为1∶1.15,间硝基苯甲酰肼与二硫化碳、氢氧化钾的物质的量比为1∶1.05∶2.0,滴加二硫化碳的温度为0～5℃,亲核取代反应温度为80℃。产品收率77.3%,产物结构通过红外、核磁和气 质联用进行了表征。     

用水合肼合成植物生物调节剂马来酰肼

研究了以水合肼、硫酸、马来酸酐为原料合成马来酰肼的方法。最佳工艺条件：水合肼、硫酸、马来酸酐摩尔配比１：１．１：１．１,硫酸浓度２％,水浴温度１００℃,加热反应时间２ｈ,产品／收率以水合肼计８９．６％。     

用水合肼合成植物生长调节剂马来酰肼

研究了以水合肼、硫酸、马来酸酐为原料合成马来酰肼的方法。最佳工艺条件:水合肼、硫酸、马来酸酐摩尔配比1:1.1:1.1,硫酸浓度20％,水浴温度100℃,加热反应时间2h。产品收率以水合肼计89.6％。     

虫酰肼的合成

以叔丁基肼盐酸盐为起始原料,与对乙基苯甲酰氯反应合成N-(4-乙基苯甲酰基)-N′-叔丁基肼,反应收率97.9%。其再与3,5-二甲基苯甲酰氯反应合成虫酰肼,纯度大于96%,总收率大于86%。     

钛硅分子筛催化氧化叔丁醇的研究

介绍了钛硅分子筛催化叔丁醇合成叔丁基过氧化氢。叔丁基过氧化氢选择性接近100％,过氧化氢的利用率达到83．6％。研究了此反应的影响因素,并用正交实验方法找出了此反应的最佳反应条件：反应温度为65℃．催化剂浓度为0．0578g／mL,叔丁醇与H2O2物质的量比为5．5。     

虫酰肼的合成

以叔丁基肼盐酸盐为起始原料,与对乙基苯甲酰氯反应合成N-(4-乙基苯甲酰基)-N'-叔丁基肼,反应收率97.9%。其再与3,5-二甲基苯甲酰氯反应合成虫酰肼,纯度大于96%,总收率大于86%。     

水合肼制备硫酸肼的研究

本文以水合肼为原料,通过滴加浓硫酸的方法合成硫酸肼。实验主要探究了水合肼浓度、反应温度、沉淀剂种类、保温时间等因素对合成硫酸肼的影响。实验表明,水合肼浓度为40%,反应温度10℃,沉淀剂采用甲醇,保温时间为2 h做出的水合肼在收率和纯度上是最优的。     

水合肼法制备硫酸肼的研究

首先用尿素氧化法制备水合肼,然后加入浓硫酸得产物硫酸肼。实验结果表明,硫酸肼的收率与浓硫酸的滴加速度有关,而硫酸肼的纯度与浓硫酸的滴加速度和硫酸肼的沉降时间有关。制取水合肼较为适宜的工艺条件为：n（尿素）：n（次氯酸钠）：n（氢氧化钠）=（1．10～1．12）：1．00：（2．27～2．43）,低温反应温度控制在20℃以下,高温反应时应快速升温至回流反应,反应时间控制在5min左右。制备硫酸肼时,滴加硫酸的速度控制在1h左右。     

二甲基苄基原醇的合成

二甲基苄基原醇合成主要用格氏反应。本研究将反应过程中氯化苄、乙醚和丙酮、甲苯分先后加入改为 1次滴加使得率提高 12％,副反应减少,反应时间缩短。合成方法： 在带无水氯化钙干燥管的 4口瓶中加镁条 (0.3 mm厚 )10 g,乙醚 (CP)40 mL,在滴液漏斗中加氯化苄 (重蒸, 177～ 179℃馏分 )、乙醚 (CP)30 g和丙酮 (CP)25 g、甲苯 (CP)90 g(如用苯会使得率下降 12％～ 15％ )。升温至 35℃,开始滴加,先慢后快,反应开始搅拌并控制反应速度至乙醚自行回流,滴完继续反应 1 h。回收乙醚后将反应液倒入 20℃, 300 mL 10％ NH4Cl中水解…     

5-正己基-2-巯基-1,3,4-噁二唑合成研究

以庚酸乙酯为原料，先与水合肼反应生成庚酰肼，庚酰肼在氢氧化钾存在下与二硫化碳经环合、酸化、提纯得到5－正已基-2－巯基－1，3，4－恶二唑。最适宜的工艺条件为n(庚酸乙酸）:n(水合肼）＝1：1．8,n（庚酰肼）：n（二硫化碳）：n(氢氧化钾）＝1：1．6：1．1，同时控制二硫化碳加料时间40min，并采用石油醚作洗涤剂，总收率达到60％。     

β—羟乙基肼的合成

β－羟乙基肼是合成广谱抗菌药呋喃唑酮的重要中间原料,通过对β-羟乙基肼的工业生产流程的介绍,以水合肼和环氧乙烷为原料,合成出了具有高收率和高选择性的β－羟乙基肼。     

速螨酮的合成研究

报道了以对叔丁基氯化苄、叔丁基肼、粘氯酸为主要原料合成速螨酮的方法。该工艺总收率为６５％，产品纯度达到９１％。     

昆虫生长调节剂抑食肼的合成

本文报道了抑食肼及其中间体特丁基肼盐酸盐的合成方法。以特丁醇计合成抑食肼二步反应总收率７６．５％以上。     

3，3‘—二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究

以邻硝基氯苯（A）为原料，经过3步化学反应合成3，3'-二氯联苯胺盐酸盐（D）：（A）在0.2g 1,4-萘醌催化下与CH2O／NaOH(摩尔比为n(NaOH)/n(CH2O)=0.85:1)在56－57℃反应7h，得到2，2'-二氯氧化偶氮苯（B），产率91．0％；（B）在0.5g Al-Ni合金及0.3g 1,4-萘醌催化下与水合肼在56－57℃反应7．5h，得到2，2'-二氯氢化偶氮苯（C），产率97．0％；（C）在盐酸中分别于5℃反应2h，于10℃反应11h,于23－24℃反应11h得到（D）。（D）的总产率达到85．5％，纯率（质量分数）97．7％。     

速螨酮的合成研究

报道了以对叔丁基氯化苄、叔丁基肼、粘氯酸为主要原料合成速螨酮的方法。该工艺总收率为６５％，产品纯度达到９１％。