2,2',4,4'一四羟基二苯甲酮分子印迹聚合物的合成及性能研究

采用分子印迹技术,以2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮为模板分子,2-乙烯基吡啶为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,偶氮二异丁氰为引发剂,在乙腈溶液中合成2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮分子印迹聚合物.通过平衡吸附和液相色谱的方法分析了印迹聚合物的识别特性.研究结果表明,聚合物对印迹分子具有很好的亲和性和特定的选择性.用作液谱固定相可将其与结构类似物2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮快速基线分离.     

3,5,7,3＇,4＇,5＇-六羟基黄酮分子印迹聚合物制备及性能表征

采用分子印迹技术合成了对3,5,7,3＇,4＇,5＇-六羟基黄酮具有高效选择性的分子印迹聚合物,通过静态吸附的方法,利用Scatchard模型,研究了分子印迹聚合物的特异性识别能力。实验表明,以甲基丙烯酸为功能单体,在甲苯溶剂中聚合得到的分子印迹聚合物对3,5,7,3＇,4＇,5＇-六羟基黄酮具有较大的吸附富集能力和识别特性。其饱和吸附容量达到30.8 mg/g。     

2，4-二羟基二苯甲酮分子印迹聚合物的合成及性能研究

采用分子印迹技术,以2,4-二羟基二苯甲酮为模板分子,2-乙烯基吡啶为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在乙腈溶液中合成2,4-二羟基二苯甲酮分子印迹聚合物。通过平衡吸附和液相色谱的方法分析了印迹聚合物的识别特性。研究结果表明,聚合物对印迹分子具有很好的亲和性和特定的选择性,用作液谱固定相可将其与结构类似物2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮快速基线分离。     

2，2＇-二羟基-1，1-联萘-4，4＇-二羧酸的合成

BINOL类配体是一类重要的具有C2轴、不含手性中心的不对称联芳香化合物。文章将3-硝基-1-萘酸用亚硫酸铁还原成胺,并生成稳定的硫酸盐,之后重氮化,用沸腾的稀硫酸水解成酚,再成酯,最后用三氯化铁在水中偶联合成化合物2,2’-二羟基-1,1＇-联二萘-4,4’-二羧酸。并探讨了各反应过程中的影响因素。     

3,3＇4,4＇-二苯甲酮四酸二酐的合成及应用研究

综述了2种合成3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐的方法,即由邻二甲苯与甲醛经缩合后,用高锰酸钾氧化,再脱水得3,3’,4,4＇-二苯甲酮四酸二酐;第2种方法是用邻二甲苯与乙醛缩合,再分别用稀硝酸和浓硝酸分2步进行氧化,最后再高温脱水,从而得到较前一种方法产率更高的3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐。同时还介绍了3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐作为一种具有特殊结构的单体在合成一类具有特殊结构及性能的高分子材料中的应用。比如可以用来合成聚酰亚胺材料及光敏聚酰亚胺光刻胶。     

二维核磁共振及其在硝基化合物分析中应用

本文简述二维核磁共振(包括同核、异核2D-J 分解谱;异核2D-相关谱;同核 2D-cosy、cosy-45、远程 cosy、接力 cosy 等相关谱)原理、实验方法,并用于3,4-二硝基甲苯、1,4-二硝基-2,3,5,6-四乙酰氧基环己烷、2,2＇,4,4＇-四硝基二苯硫醚和2,5,7-三硝基9-(2＇,2＇,2＇-三硝基乙基)2,5,7,9-四氮杂双环〔4.3.0〕壬酮8等硝基化合物的结构分析。     

3-5-二（2＇-芳基-1＇，3＇，4＇-噁二唑基）吡啶荧光光谱的量子化学研究

对3种3-5-二（2＇-芳基-1＇,3＇,4＇-噁二唑基）吡啶的荧光光谱进行了理论研究。采用密度泛函（DFT）方法,在B3LYP／6-31G水平下,对化合物的几何构型进行了全参数优化。经振动分析,均未出现虚频率。在此基础上,采用组态相互作用（CI）方法计算了荧光激发光谱,所得结果与实验值基本吻合。计算结果表明,三种分子具有较强的共面性,为超共轭体系。     

3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸的工艺研究

研究了在钛材反应器中液相空气氧化3,3′,4,4′-四甲基二苯乙烷制备3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸的反应规律。通过采用Co-Mn-Br组成的高效催化体系以及低温引发、高温完成氧化的工艺,考察反应压力、反应温度和催化剂配比条件对3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸收率的影响,从而确定液相空气氧化3,3′,4,4′-四甲基二苯乙烷制备3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸的最佳反应条件为n（Co）／n（Mn）／n（Br）／n（DXE）／n（HAc）=2／2／2／50／250、反应压力2．5MPa、开始反应温度为180℃、控制最终反应温度保持在220℃,酮酸的收率大于90％。该法具有收率高,生产工艺简单,反应溶剂容易回收,三废少等优点。     

偶氮苯核心第一代不对称共轭树状聚合物的合成

以3,5-二叔丁基苯酚,三氟甲基磺酸酐和4,5-二乙炔基-2-甲氧基苯酚为原料合成4,5-双（3＇,5＇-二叔丁基苯基乙炔基）-2-甲氧基苯酚,并在其羟基上引入4,4＇-二（三甲基甲硅烷基乙炔基）偶氮苯,成功得到了以偶氮苯为核心第一代不对称共轭苯乙炔树状聚合物。该树状聚合物在波长为200～425 nm之间对紫外光有强的吸收,并在紫外光的激发下发出蓝色荧光。     

超声合成（4，4’，6，6’-四叔丁基-2，2’-联苯基）酸式磷酸酯

以2,2’-二羟基-3,3’,5,5’-四叔丁基联苯（DTTBB）为原料在超声作用下合成了氯代（4,4’,6,6’-四叔丁基-2,2＇-联苯基）磷酸酯（TBBPCI）,再以三聚氰胺为催化剂,使TBBPCI在水中发生水解反应得到（4,4’,6,6’-四叔丁基-2,2’-联苯基）酸式磷酸酯（TBBHP）。通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析证实了产物结构。考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素对反应的影响．优化了反应条件。研究表明超声作用缩短了反应时间,原料配比为／1（DTTBB）：rt（三氯氧磷）：n（三乙胺）：n（三聚氰胺）：n（水）=1：1．5：2．05：1：22．8,酯化反应温度20℃,超声振荡器输出电压150V,超声作用下酯化反应时间15h,水解反应温度98℃,水解反应时间1．5h,收率可稳定在95％左右。     

水合肼还原法制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜的工艺研究

以4,4＇-二羟基二苯砜为原料,经硝酸硝化、水合肼还原反应制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜。考察了水合肼还原反应催化剂用量、溶剂配比、反应温度、水合肼用量对反应的影响。得到较适宜的工艺条件：66g4,4＇-二羟基二苯砜制得硝化物的量,催化剂氯化铁1.4g,活性炭18g;质量分数80%水合肼42g,溶剂V（甲醇）/V（水）为7∶1共800mL,于70℃反应6h,收率66%（以4,4＇-二羟基二苯砜计）。这种合成方法简便、反应条件温和、反应溶剂价格低廉、易得,适合工业化生产要求。     

2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮与铜络合物的光度分析

采用分光光度法研究了2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮(BP-2)的吸收光谱.pH=10.00时,λmax=377 nm.BP-2能与Cu2+生成稳定的黄色络合物,λmax=431 nm,ε=1.1×104 L·mol-1·cm-1.测定了络合物BP-2-Cu的组成为Cu(BP-2)2,稳定常数为4.02×109.在优选条件下测定BP-2的线性回归方程为A=-0.014+0.014 7c(μmol·L-1),相关系数为0.999 7,最低检出限为0.159μg·mL-1,加标回收率为99%～103%,该方法可用于防晒化妆品中BP-2的测定.     

含羟基聚酰亚胺改性环氧胶的制备及性能研究

将3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯(DADHBP)、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAH-PFP)和3,3',4,4'-四羧酸二苯醚二酐(ODPA)、3,3',4,4'-四羧酸二苯甲酮二酐(BTDA)单体聚合,再经亚胺化得到含羟基聚酰亚胺(HPI)粉末,采用傅里叶红外光谱对其进行了表征。由HPI、烯丙基双酚A、双马来酰亚胺、2-乙基-4-甲基咪唑与N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)共聚反应制得胶粘剂,并对胶粘剂的热性能、力学性能及吸水性进行了研究,结果表明:该胶拉伸剪切强度为21.1 MPa,固化后吸水率为0.49%。通过凝胶化时间法计算胶粘剂的表观活化能为64.5 kJ/mol。     

3,3＇-二羧基-BINOL类配体与过渡金属配合物的合成及晶体培养

3,3＇-二羧基-BINOL配体的羧基可以有效桥联金属离子形成配位聚合物,文章采用3,3＇-二羧基-2,2＇-二羟基-1,1＇-联萘1,3,3＇-二羧基-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘3做为配体与过渡金属离子钴、铅、镉、锰、锌等在溶液扩散的条件下形成系列单晶,配体与金属离子的摩尔比为1∶1。对形成的晶体进行了红外分析。     

二层法双面挠性覆铜板用热塑性聚酰亚胺的合成与应用研究

选用合适的单体芳香二酐二苯甲酮四酸二酐（BTDA）、2,2’-双[4-（3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷四羧酸二酐（BPADA）和芳香二胺3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷（AMD）、4,4′-二氨基二苯甲烷（MDA）、4,4′-二氨基二苯醚（ODA）,3,4＇-二氨基二苯醚（3,4＇-ODA）根据不同配比反应得到聚酰胺酸,用乙酸酐／三乙胺经化学亚胺化得到热塑性聚酰亚胺（TPI）,将其用N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶解配成一定固含量的胶液,涂覆铜箔烘干溶剂得到二层挠性覆铜板（2L—FCCL）,然后将2L—FCCL高温压合制备双面挠性覆铜板,其剥离强度较高。     

DMFC用磺化聚酰亚胺质子交换膜的合成与性能

以一种磺化二胺单体2,2′-二磺酸基-4,4′-二苯醚二胺(S-ODA)与非磺化单体4,4′-二苯醚二胺(ODA),及二酐单体3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)为原料,采用高温一步法直接聚合,得到了一系列磺化聚酰亚胺(SPI)质子交换膜材料,并用红外光谱对聚合物进行了表征.通过改变聚合体系中磺化单体与非磺化单体的比例控制聚合物的磺化度,并研究了材料的组成对膜的电导率、吸水率等性能的影响。     

2,2,＇4,4＇-四羟基二苯甲酮的极谱行为研究

用线性扫描极谱法系统研究了2,2,＇4,4＇-四羟基二苯甲酮（BP-2）在不同缓冲体系中的极谱行为。实验表明,在2.5 mol/L的H2SO4溶液中BP-2的二阶导数峰电位为-1.06 V,其峰电流与浓度在5.0×10^-6mol/L-3.0×10^-5mol/L的对数值有良好的线性关系,线性方程ip＂（nA/s^2）=19 096.79＋745.75×lgc（mol/L）,相关系数为0.993 6。BP-2的微分循环伏安曲线表明,该极谱波为不可逆还原波。     

1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇的制法

本专利是由1,1,1-三卤代-4-甲基-4-戊烯-2-醇,经加热和异构化制备1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇的方法。该化合物有各种不同的用途,如1,1,1-三氯代-4-甲基-3-戊烯-2-醇为除草剂的增效剂,后来得知它也有生理活性。此外,该化合物也是合成2,2-二甲基-3-(2＇,2＇二卤代乙烯基)-环丙烷羧酯的原料,后者具有明显的杀虫作用。 2,2-二甲基-3-(2＇,2＇-二卤代乙烯基)-环丙烷羧酸酯可由1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇和醋酸乙酯或乙烯酮缩醛,在酸性催化     

聚合型紫外线吸收剂的合成研究Ⅰ.含2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮的丙烯酸酯类乳液聚合

通过“粒子设计”利用核壳乳液聚合技术以功能型紫外线吸收剂、苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯为单体制备出核壳结构的聚合物乳胶粒。其中,功能型紫外线吸收剂2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮由2,4-二羟基二苯甲酮和丙烯酰氯制备。通过紫外分光光度法测试,此乳胶粒的吸收度大于同浓度下的功能型单体及2,4-二羟基二苯甲酮。     

2-(3＇,4＇-二氯苯氧基)乙基二乙胺的合成方法

研究了以3,4-二氯苯胺为原料合成植物生长调节剂2-(3＇,4-二氯苯氧基)乙基二乙胺的合成新方法,3,4-二氯苯酚的产率81.6%,1-氯-2-(3＇,4＇-二氯苯氧基)乙烷的产率94%,2-(3＇,4＇-二氯苯氧基)乙基二乙胺的产率84%.