微波辐照对Cr(Ⅲ)络合物稳定性影响的研究

采用紫外-可见光分光光度法,以及Cr(Ⅲ)络合物中被氧化的Cr(Ⅵ)为量化指标,探讨微波辐照含羧基配体(甲酸、醋酸和皮胶原)与硝酸铬(硫酸铬)反应后的三价铬络合物稳定性的影响。结果表明,微波辐照可以促进Cr(Ⅲ)络合物形成的化学反应速率和络合的程度,同时即使在加速老化的条件下,微波辐照后形成的三价铬络合物中Cr(Ⅵ)转化的可能性也减小。综上所述,微波辐照对铬络合物的稳定性以及铬鞣过程具有正面效果,为微波辐照在铬鞣化学上的应用提供了新思路。     

草酸与铬络合物配位反应的研究

采用反应液pH值和电导率相结合的方法,研究了草酸与铬络合物的配位反应。结果表明：pH值和电导率可从溶液中离子种类、数量、大小等静态变化,以及离子迁移速率等动态变化的不同角度反映草酸根对铬络合物配体的取代、去配聚作用。草酸取代铬络合物中的水及酸根配体比较容易,反应液pH值和电导率下降,去配聚作用比较难,反应液pH值升高,电导率下降。     

草酸与铬络合物配位反应的研究

采用反应液pH值和电导率相结合的方法,研究了草酸与铬络合物的配位反应.结果表明:pH值和电导率可从溶液中离子种类、数量、大小等静态变化,以及离子迁移速率等动态变化的不同角度反映草酸根对铬络合物配体的取代、去配聚作用.草酸取代铬络合物中的水及酸根配体比较容易,反应液pH值和电导率下降,去配聚作用比较难,反应液pH值升高,...     

草酸与铬配位影响因素

根据草酸与铬配位过程中UV-Vis特征吸收峰位的变化,探讨了草酸与CrO3(A/B)摩尔比、铬配合物分子大小、反应时间和温度对草酸与铬配位反应的影响.结果表明:A与B之间摩尔比、铬配合物分子大小影响草酸与铬的配位反应程度,A与B之间摩尔比增大、铬液pH低有利于配位反应的进行;铬鞣液的pH值是影响草酸根与中心离Cr3+配位反应的主要因素,温度对加快草酸与铬配位反应影响显著.草酸与铬络合物反应的适宜条件:温度30～40℃,铬液pH值2～3,n(A):n(B)为1:1～3:2.     

铬鞣液中络合物的组成及其与胶原的反应性(续)

4.铬络合物对胶原以及模拟高分子化合物的反应性众所周知,铬鞣就是铬络合物与胶原的羧基进行交联反应。Gustavsou 很早就指出了这个事实,获得了大多数研究者的支持,如果把羧基甲基酯化,含铬量显著减少,热稳定性降低。增加离子化的羧基,含铬量也增加,Ts 也增高。Sykes 报导了铬鞣时,阴铬络合物和阳铬络合物都能和羧基配位。与铬配位的羧基是多点交联,多     

铝鞣剂的性质及其利用可能

铝鞣剂的最大缺点是铝离子与革结合不稳定,铝络合物配位体的置换较铬络合物快,但是铝离子不能形成动态稳定的络合物,在煮沸情况下铝络合物被破坏。近年来对铝鞣剂进行了改性研究,以期鞣得的革耐热水煮沸。铝盐与植物鞣剂混合利用即为这种可能性的一例。应该指出:碱度33％的硫酸铬和硫酸铝的浓液呈阴离子状态,在这种情况下     

防水鞣制

疏水的皮纤维在铬鞣革中经过盐的转化,于pH8.2～8.3在带长链的二羧酸中,能发生部分结合。未起反应的羧酸根可事后用铬或铝络合物配位。成革仅需少量加脂,或根本不加脂。皮革干     

纤维基吸附材料(羊毛)对三价铬离子的吸附性能研究

将三价铬进行配位络合,然后用羊毛将其配位络合物吸附。测试了在不同的处理方式、pH、温度和时间下羊毛对三价铬络合物吸附量的影响,优化了吸附条件。试验结果表明,只有将羊毛鳞片层去除并且酸化之后才可将三价铬的络合物吸附,用磺基水杨酸配位络合的三价铬络合物在pH=4、温度为60℃、吸附时间为60min时吸附效果最佳;用柠檬酸配位络合的三价铬络合物在pH=4、温度为60℃、吸附时间为90 min时吸附效果最佳。     

微波辐照稳定化处理小麦籽粒及其品质变化的研究

以河北优质白麦为原料,研究了微波辐照功率、辐照时间、润麦水分、润麦时间等参数对全麦粉脂肪酶活动度、湿面筋含量的影响,考察了适度微波辐照对面粉粉质特性和糊化特性的影响。结果表明微波辐照能够显著降低(p<0.05)全麦粉的脂肪酶活动度和湿面筋含量。适度的微波辐照(微波功率420 W,辐照时间90 s,润麦水分14%,润麦时间25 min)能够大幅降低全麦粉脂肪酶活动度,同时对其湿面筋含量损伤较小,并提高面粉粉质稳定时间,降低弱化度,增加了面糊峰值粘度和回生值,改善了面筋强度和面糊稳定性,延缓了全麦粉脂肪酸值的升高。     

铬鞣液组成的近代研究法(续一)

用有机物还原的铬鞣液往往具有优良的鞣革性能,一般认为这是由于此时溶液中存在掩蔽了的铬络合物,因此,在无机物还原的铬鞣液中,有时加入有机酸及其盐,以提高鞣革性能。为了解此时溶液的组成,竹之内一昭等也将0.1当量/Cr的甲酸盐、乙酸盐、草酸盐和乳酸盐加入氯化铬(Ⅲ)溶液,制备出了各种掩蔽了的Cr(Ⅲ)络合物,并通过离子交换色谱来分离它们,然后测定了所分离的这些络合物的晶体的红外光谱,他     

废羊毛对三价铬离子络合物的吸附研究

选取磺基水杨酸钠、柠檬酸和草酸作为配体与Cr~(3+)配位,然后用剥鳞的废弃羊毛吸附该络合物。对该吸附过程建立了适当的模型,描述了其吸附行为,对吸附机理进行了探究。采用Langmuir及Freundlich吸附等温线模型对试验数据进行拟合,结果表明Cr~(3+)的吸附行为以Langmuir等温吸附为主;吸附动力学表明拟二级动力学方程能较好地描述Cr~(3+)的吸附行为;热力学参数表明Cr~(3+)的吸附为可自发进行的吸热反应,升温有利于反应的进行;Cr~(3+)络合物的红外光谱表明,配体中草酸根的配位能力最强;剥鳞废弃羊毛吸附前后的红外光谱表明,吸附是静电结合以及络合作用的结果;最后废羊毛对三种配体吸附效果评定为柠檬酸-铬络合物草酸-铬络合物磺基水杨酸-铬络合物。     

毛皮铬-铝结合鞣工艺总酸量的控制

毛皮铬-铝结合鞣法是皮毛厂普遍采用的工艺。它的特点是浸酸和鞣制在一个划槽内进行。前期相当于浸酸,后期进行鞣制,它较分别浸酸和鞣制减少了一道浸酸工序。而铬-铝鞣液的总酸量对产品质量的影响很大。什么是铬、铝鞣液的总酸量呢?铬、铝鞣液的总酸量包括鞣液中的游离酸根和与铬、铝成配位结合的酸根,还包括由于水解和配聚作用生成的游离酸根。由于     

铬鞣液组成的近代研究法(续二)

竹之内一昭等也用凝胶过滤和离子交换色谱法,分离了用各种醇类还原的铬溶液中存在着的各种铬络合物,探索了这些络合物的电荷分布和粒子尺寸分布情况,并将分离所得的组分进行了红外测定。对各配位体与铬络合物结合的情况作了探讨,其试验方法是在24.5克重铬酸钾和24.5克硫酸的混合液(160ml)中,在30分钟内加入定量的某醇类,然后回流冷却下煮沸5小时,放置冷却至室温(也可将重铬酸钾和醇类的混合液中加硫酸来制取)。所加入的醇类,分别为甲醇(5.3克)、乙二醇(6.2克)、丙三醇(6.6     

鞣制过程中胶原的交联化学

从化学的观点看,将动物皮转变成革这一鞣制过程,本质上是皮胶原的交联改性过程。就这个意义而言,鞣剂就是交联剂。鞣制皮革通常使用的物质,可分为两大类型:无机鞣剂(即矿物鞣剂)和有机鞣剂(醛鞣剂、植物鞣剂、油鞣剂、树脂鞣剂等)。水合碱式硫酸铬是普通采用的最重要的矿物交联剂。这类鞣剂形成带有羟桥、氧桥和硫酸根桥的扩大的多核配位络合物。皮胶原上电离了的羧基作为向心配位基,很容易进入络合物内产生交联。在提高(调整)pH值并逐渐干燥后,随着氧桥在配位络合物中占了优势以及皮胶原酰胺基进入配位络合物中,就形成了稳定性更高的络合物。醛鞣法通过醛与胶原氨基的缩合反应,生成羟甲基胺,羟甲基胺进一步与其他胶原的氨基缩合而形成交联。植物鞣剂与大多数合成鞣剂,都是复杂的、分子量较高的多羟基化合物。它们在鞣制过程的效能似乎并不依赖于交联,它们的作用主要与这类鞣剂的其他性质有关。本文根据资料,从皮胶原作为有序的天然高分子晶体化合物的角度出发,主要讨论以下两个问题: (一)胶原晶体的熔点与收缩温度; (二)铬鞣和醛鞣的交联化学。     

Fe(Ⅱ)鞣液的稳定性研究

通过考察各种配体对电极电势E(Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ))的影响,确定使Fe(Ⅱ)鞣液稳定性提高的配体。结果表明:硬碱(磷酸根、硝酸根、硫酸根及氯离子)、软碱(氰根)及有机酸根(酒石酸根、柠檬酸根、乙酸根、甲酸根及草酸根),都使E(Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ))低于771mV,在Fe[Ⅱ]鞣液鞣制时,尽量避免加入硬碱、软碱及有机酸根;交界碱(邻罗菲啉、亚硝酸根及亚硫酸根)能使E(Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ))高于771mV,能减少Fe(Ⅱ)向Fe(Ⅲ)的转化,在Fe(Ⅱ)鞣液鞣制时,应加入交界碱以增强Fe(Ⅱ)鞣液的稳定,促进Fe(Ⅱ)鞣液的鞣制。     

叶绿素铬钠盐的制备及理化性质

由菠菜叶提取叶绿素并经皂化、酸化、铬代及成盐反应制备叶绿素铬钠,测定了它的紫外可见光谱,并与叶绿素铜(II)钠盐的紫外可见光谱进行比较,同时测定了叶绿素铬钠盐理化性质。实验结果表明:叶绿素铬钠盐在360.8、401.6、655.1nm处有特征吸收峰,紫外可见光谱与叶绿素锰(III)叶绿素镧(III)相似,证明铬离子已经配位到叶绿素卟啉环上,形成了叶绿素铬钠盐。叶绿素铬钠盐能溶于水,在中性溶液中稳定,有一定的抗氧化还原性,热稳定性好,光稳定性较差。其中食盐这种食品添加剂对叶绿素铬钠盐的稳定性影响不大。     

废羊毛对三价铬离子络合物的吸附研究北大核心

选取磺基水杨酸钠、柠檬酸和草酸作为配体与Cr^(3+)配位,然后用剥鳞的废弃羊毛吸附该络合物。对该吸附过程建立了适当的模型,描述了其吸附行为,对吸附机理进行了探究。采用Langmuir及Freundlich吸附等温线模型对试验数据进行拟合,结果表明Cr^(3+)的吸附行为以Langmuir等温吸附为主;吸附动力学表明拟二级动力学方程能较好地描述Cr^(3+)的吸附行为;热力学参数表明Cr^(3+)的吸附为可自发进行的吸热反应,升温有利于反应的进行;Cr^(3+)络合物的红外光谱表明,配体中草酸根的配位能力最强;剥鳞废弃羊毛吸附前后的红外光谱表明,吸附是静电结合以及络合作用的结果;最后废羊毛对三种配体吸附效果评定为柠檬酸-铬络合物>草酸-铬络合物>磺基水杨酸-铬络合物。     

铬鞣液中络合物的组成及其与胶原的反应性(续二)

5.铬鞣液中阴铬络离子的意义作者们已报导了铬鞣是由各种电荷的铬络合物的共同作用而进行鞣制的。铬鞣时的 PH 和吸着的铬络离子的电荷之间有选择性的相互关系。根据这些观点明白了配位硫酸根多的铬络合物,特别是阴铬络合物,在低 PH 下,都被皮胶原所吸着,     

微波辐照对硝酸铬溶液水解配聚行为的影响

通过对微波辐照和在相同条件下进行水浴保温的硝酸铬溶液的pH值、电导率、介电常数和紫外-可见光谱进行分析,研究了微波辐照,特别是非热效应对硝酸铬溶液水解、配聚行为的影响。实验结果表明,随着保温温度的升高和保温时间的延长,虽然微波辐照和水浴加热都可以使硝酸铬溶液pH值降低,电导率和介电常数上升,紫外特征吸收峰紫移,R值增大,但是微波辐照造成的上述参数的变化更加明显。微波促进了铬配合物的水解过程,表现为体系pH降低得更多,体系的水解速率加快了34.88%;促进了铬配合物的配聚过程,生成了高阳电性的多核铬配合物,表现为吸收峰紫移更快和R值增加得更多;微波对硝酸铬溶液存在非热效应,表现为体系的介电常数增值分别随时间和温度增大了17.18%和16.52%。以上证据说明微波辐照能更好地促进硝酸铬鞣液的水解和配聚,在此过程中存在非热效应和均匀热效应的综合作用。     

氧化乳糖与Fe(II)盐配合物特性

通过化学方法得到多活性反应基团的氧化乳糖,研究其与Fe(II)配位性能。利用pH值滴定法测定氧化乳糖在不同温度下的加质子常数及其与Fe(II)配位的稳定常数。结果表明温度越低,加质子常数和配合物稳定常数值都更高,说明温度越低,配离子稳定性越大或形成的配合物越难离解。红外光谱证明氧化乳糖和Fe(II)盐溶液确实发生了反应,同时根据所得的13CNMR图谱可以知道具体发生反应的C位,最后根据Job法测得配合物发生反应的配合比接近1∶1,同时推测出反应结构式。