Mg2Cu3Si三元Laves相的燃烧合成

采用机械活化/自蔓延燃烧合成的方法制备了新型Mg2Cu3Si三元Laves相,利用DTA-TG方法对燃烧过程进行了分析,并利用XRD、SEM等分析测试手段对产物进行表征.结果表明:燃烧产物主要为Mg2Cu3Si和MgCu2,晶粒尺寸在53.5～73.9nm之间;燃烧反应的最佳工艺参数为球磨转速150r/min,球磨活化10h,预热温度为260℃;燃烧反应放热温度达700～740℃,烧结体致密度随产物中MgCu2含量的增加而提高;固溶的Cu和Mg原子主要占据Mg2Cu3Si晶格中Si原子的位置,从而引起X射线衍射峰位的左移以及晶格参数偏大;DTA分析表明,过量的Cu提高燃烧反应的初始温度,900℃以下时产物Mg2Cu3Si三元Laves相具有好的稳定性.     

掺杂Tb~(3 )的Ba_2WO_3F_4荧光体的合成及其发光特性

本文采用固相反应法合成了 Ba2 WO3F4及掺杂 Tb3 的 Ba2 WO3F4荧光体 ,测定其 X射线粉末衍射光谱、激发光谱和发射光谱。所合成的 Ba2 WO3F4荧光体为单斜晶系 ,属 CC空间群 (C4S) ,晶胞参数为 :a=1.15 11nm,b=0 .9382 nm,c=0 .7188nm,β=12 6 .0 5°。探讨了 Ba2 WO3F4及掺杂 Tb3 离子的 Ba2 WO3F4荧光体的发光特性     

Synthesis, Characterization, and Reactivity of Amine Bis（phenolato） Cyclopentadienyl Lanthanide Complexes

（C5H5）3Ln（THF）reacted with amine bis（phenol） LH2 [ L = Me2NCH2CH2N {CH2-（2-O-C6H2-But^1-3-Me- 5）}2 ] in a 1：1 molar ratio in THF to generate the amine bis（phenolato） cyclopentadienyl lanthanide complexes LLn（C5H5） （THF）·（THF）,（Ln = La （1）, n =0; Ln = Sm（2）, n = 1） in high yields. Complexes 1 and 2 were fully characterized by elemental analysis, NMR （for 1） and IR spectra, and X-ray structural determination. The crystal data of complex 1 are monoclinic, P21/c space goup, a= 1.1595（1） nm, b = 1.8588（2） nm, c = 1.6647（1） nm, β = 98.490（2）°, V =3.5486（5） nm^3, Z =4, Dc = 1.338 mg· m^3,μ = 1240 mm^-1, F（000）= 1488, R =0.0249, wR = 0.0568. The crystal data of complex 2 are monoclinic, P21/c sp ace goup, a = 0.9692 （1） nm, b = 1.4583 （2） nm, c = 2.8192 （3） nm, = 96.805 （2）°, V = 3.9584 （7） nm^3, Z=4, Dc =1.340 mg · ma, μ = 1.524 mm^-1, F（000）= 1668, R =0.0346, wR =0.0756. The attempts failed to synthesize the amine bis（phenolate） lanthanide alkoxides by the reactions of complexes 1 and 2 with alcohols. The preliminary results revealed that complex 1 can initiate ε-caprolactone polymerization.     

YBaCo4O7及YBaCo4O8.5中六角超结构的电子衍射分析

制备了氧化学剂量样品.YBaCo4O7,通过电子衍射谱分析确定为六角结构,晶格常数a=0.629(5)nm,c=1.023(5)nm;制备的氧非化学剂量样品YBaCo4O8.5中,过量的氧是以超结构的方式存在.通过电子衍射方法确定了其中一种六角超结构相,其晶格参数as=bs=1.090(4)am,cs=1.002(6)nm.     

Synthesis,Characterization and Crystal Structure of Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O

Coordination compounds of lanthanide trichloroacetates with 1,10-phenanthroline weresynthesized and characterized as Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O(phen=1,10-phenanthroline,Ln=Tb～Lu)by chemical analysis,IR spectra,thermal analysis and crystal X-ray structural analysis.The crystal ofEr(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O belongs to monoclinic system,with space group P2_1/c,a=1.6969(6)nm,b=1.3776(5)nm,c=1.7563(9)nm,β=114.79(9)°,V=3.727(1)nm~3,Z=4.     

白光LED用Ca0.955Al2Si2-xTixO8:Eu2+荧光粉的晶体结构和光谱特性研究

通过高温固相法在弱还原气氛下合成Ca0.955Al2Si2-xTixO8∶Eu2+(x=0～1.0)系列试样荧光粉,系统研究了Ti4+置换Si4+对其晶体结构和光谱特性的影响。Ti4+以类质同相替代CaAl2Si2O8晶格中的Si4+形成连续固溶体,随着Ti4+置换量的增加,晶胞参数a,b,c,γ和晶胞体积V都呈线性递增,晶面夹角α和β均呈线性递减。Ti4+置换Si4+对晶胞参数c的影响最显著,b其次,a最小。荧光激发谱为宽带,位于225～400 nm,可由280,322,353和382 nm 4个峰拟合而成,表观峰值位于351 nm;随着Ti4+置换量的增加,半高宽从115 nm减小到91 nm。发射光谱位于375～600 nm,表观峰值位于426 nm,可由428和458 nm两峰拟合而成并且随Ti4+置换量增加线性红移,Ti4+进入晶格对较长波长发射中心影响较大;Ti4+置换量为1.0 mol时,表观发射峰位从426 nm线性红移至430 nm,半高宽由66 nm增加至80 nm。随着Ti4+置换量Si4+进入基质晶格,造成Eu-O距离变小,使得Eu2+所处的晶体场强度增强,发光中心Eu2+的5d能级分裂增大,造成Eu2+最低发射能级重心下移,两拟合谱峰峰位均呈线性红移。     

Crystal Structure of a Heteronuclear Complex of Erbium-Yttrium and Glycine [ErY(GIy)_6(H_2O)_4] (ClO_4)_6·5H_2O

The title complex [ErY(Gly)_6(H_2O)4](ClO_4)_6·51H_2O has been synthesized.Its crystal structure has beendetermined by X-ray diffraction method.The crystal is triclinic with space group P.The unit cell parametersare as follows:a=1.1518(4) nm,b=1.4105(7) nm,c=1.5530(6) nm,α=96.61(3)°,β=102.74(3)°,γ=105.70(3)°,V=2.3277(17) nm~3,Z=2,D_(calc)=2.091 g/cm~3.The structure has been refined to a final R of0.0785.The crystal-is an infinite chain complex,in which four carboxyl groups from glycine molecules bridge theEr~(3+) and Y~(3+) ions,and the other two carboxyl groups bridge two adjacent Er~(3+) or Y~(3+) ions.     

新化合物Al14Gd5Si的晶体结构及其Rietveld精修

利用X射线粉末衍射技术和Rietveld结构修正方法对Al14Gd5Si进行了研究,新三元化合物Al14Gd5Si具有Ni3Sn结构类型,空间群为P63/mmc(No.194).点阵参数为a=0.63022 (1)nm,c=0.45856 (1)nm,指标化的可靠性因子F30=218.1(33).用Rietveld方法对该化合物的晶体结构成功地进行了精化修正,精修得到的R因子为Rp=0.119,Rwp=0.157.     

Ge4+对CaAl2Si2O8∶Eu2+晶体结构和光谱特性的影响

采用高温固相法在弱还原气氛下制备了Ca0.955Al2Si2-xGexO8∶Eu2+(x=0～1.0)系列荧光粉,研究了Ge4+置换Si4+对其晶体结构和光谱特性的影响。Ge4+以类质同相替代CaAl2Si2O8晶格中的Si4+形成连续固溶体,晶胞参数a,b,c,γ和晶胞体积V随Ge4+置换量呈线性递增;而晶面夹角α和β随Ge4+置换量的增加呈线性递减。荧光激发谱为宽带,位于230 nm～420 nm,可拟合成四个峰,表观峰值位于351 nm;随着Ge4+置换量的增加,半高宽从114 nm减小到96 nm。发射光谱位于375 nm～600 nm,可由422 nm和458 nm两峰拟合而成,表观峰值位于426 nm;随着Ge4+置换量Si4+进入基质晶格,造成Eu-O距离变小,发光中心Eu2+所处晶体场增强,5d轨道能级分裂变大,最低发射能级下移,两拟合峰均线性红移。     

Y_2O_3-SiO_2∶Eu~(3 ),Bi~(3 )荧光材料的结构及性能研究

用溶胶—凝胶法 (Sol- gel法 )低温合成了 Y2 O3- Si O2 ∶ Eu3 ,Bi3 红色发光粉。 X射线实验研究发现 ,85 0℃时 ,样品晶体结构为 Y2 Si O5,属单斜晶系 (a=9.0 12 ,b=0 .979,c=6 .6 30 ) ,空间点群为 PI1 /C;SEM实验显示发光体为不规则片层结构 ;粒度分析表明 :发光体粒度分布均匀 ,平均粒度为 0 .79μm;T≥ 6 0 0℃时 ,发光体出现温度猝灭现象     

Synthesis of the Early Lanthanide Complexes[Li(DME)_3][MeCpLn(NPh_2)_3](Ln=La,Pr,Nd)and X-Ray Crystal Structure of La Complex

The reaction of MeCpLnCl·2LiCl·nTHF with 2 equivalent of LiNPh_2 in THF,hexane andtoluene mixture solution gives the new complex[Li(DME)_2][(η~5-MeCp)Ln(NPh_2)_3](Ln=La,Pr,Nd)byextraction with DME.They have been characterized by elemental analysis,IR and NMR.The La complexcrystallizes in the monoclinic space group P2_1/c with α=1.8335(6)nm,b=1.6576(5)nm,c=1.7461(6)nm,β=96.04°,V=5.277 nm~2,Z=4,D_c=1.26g·cm~(-3),R=0.057 and R_w=0.048(1≥2.5σ(I_o))for 3378 reflec-tions.The complex consists of a pair of a cation and an anion.La~(3+) is coordinated by onemethylcyclopentadienyl and three diphenylamidos to form six-coordinate pseudotetrahedron with the meanLn-N and La-C(ring)distances of 0.2459(8)and 0.2843(11)nm,respectively.     

Fe-Cu-Nb-Si-B薄带的淬态纳米化与巨磁阻抗效应

使用较低的快淬速度(V =2 2m·s- 1 ) ,可以使Fe Cu Nb Si B薄带实现淬态纳米晶化。Fe Cu Nb Si B薄带析出αFe(Si)纳米相,其晶粒尺寸在淬态薄带Fe73Cu1 .5Nb3Si1 3.5B9中约为15nm ,在Fe71 .5Cu3Nb3Si1 3.5B9中约为10nm。添加Cu元素可以细化淬态薄带的晶粒。实验发现磁阻抗ΔZ/Z0 ,磁电阻ΔR/R0 ,磁电抗ΔX/X0 三条曲线交叉于一点,通过推导发现此现象具有必然性。淬态薄带Fe74 .5-xCuxNb3Si1 3.5B9的磁阻抗显示了较强的Cu含量依赖性。在快淬速度v =2 2m·s- 1 下,在x =1.5和x =3左右观察到磁阻抗峰值现象。     

Binuclear Lanthanide Complexes Containing SodiumSyntheses and Crystal Structure of (C_5Me_5)_2Nd(μ-Cl)_2Na(DME)_2 and (C_5Me_5)_2Nd(μ-OCH_3)_2Na(DME)_2

The reaction of NdCl_3 with NaC_5Me_5 generates a novel complex (C_5Me_5)_2Nd(μ-Cl)_2Na(DME)_2 (1).Then (1) reacts with 1 mol ratio Na and a little methyl-naphthalene generating another novel complex(C_5Me_5)_2Nd(μ-OCH_3)_2Na(DME)_2 (2).Complex (1) belongs to orthorhombic crystal system,space groupPbn2_1 with a=1.2635(3) nm,b=1.6127(5) nm,c=1.6543(4J nm,V=3.371(2) nm~3,D_c=1.36 gcm~(-3) andZ=4.The central metal Nd is coordinated by two C_5Me5 ring centroids and two μ-chlorine atoms forming adistorted tetrahedron.The crystal of complex (2) is monoclinic,space group C2/n with a=1.7482(5) nm,b=1.3260(4) nm,c=1.6406(7) nm,β=109.39(3)°,V=3.5874(1) nm~3,D_c=1.26 gcm~(-3) and Z=4,Twofive-membered ring centroids and two p-oxygens of OCH_3 form a distorted tetrahedron around the centralneodymium ion.     

有序双钙钛矿Ba2NiMoO6结构和磁性研究

用固相烧结工艺制备Ba2NiMoO6陶瓷样品,采用多晶X射线衍射仪和扫描电子显微镜技术对样品的物相成分、晶体结构和晶体表面形貌进行表征与分析.X射线的实验结果表明:Ba2NiMoO6晶体原胞(a=b=c8.045 nm)属于立方晶系,空间群为Pm3m(No.221),布拉格衍射峰(111)和(311)为样品中Ni离子和Mo离子有序占据B位超晶格有序峰.振动样品磁强计(VSM)测量室温样品磁化强度与磁场强度关系,表明样品在室温下呈现顺磁行为.由电子顺磁共振(ESR)测量样品的室温吸收曲线,可以计算出朗德因子(g=1.3).     

2种同多钒氧酸盐的合成与磁性研究

在常规水溶液中合成了2种同多钒氧簇合物十钒酸盐[Na3(H2O)12][Ni(H2O)6]·[HV10O28](1)和[Na10(H2O)6][Co(H2O)6]·[VⅤ4VⅣ6O28](2).通过X射线单晶衍射对合成的化合物进行了表征.晶体结构分析表明:2种化合物均属单斜晶系,P2(1)群;化合物1晶胞参数a=0.902 04 nm,b=1.129 99 nm,c=1.175 15 nm,α=105.185 0°,β=97.327 0°,γ=100.838 0(10)°,V=1.114 15 nm3,Z=1;化合物2晶胞参数a=0.904 14 nm,b=1.130 84 nm,c=1.175 15 nm,α=105.18°,β=97.516 0°,γ=100.956 0(10)°,V=1.117 59 nm3,Z=1.并对2种化合物进行了磁性研究,表明磁性中心之间存在弱的反铁磁相互作用.     

[Ni(2,2′-bpy)2(H2O)]2[PMoⅥ7MoⅤ5VⅣ2O42]的水热合成与晶体结构

用磷钼酸做原料,在水热条件下合成了一种新的二帽二支撑的Keggin型多金属氧酸盐[Ni(2,2′-bpy)2(H2O)]2[PMoⅥ7 MoⅤ5 VⅣ2 O42],并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明:该化合物属于三斜晶系,Pi空间群;晶胞参数a＝1.186 6(2)nm,b=1.242 3(3)nm,c=1.257 4(3)nm,α=71.10(3)°,β=74.38(3)°,γ=87.43(3)°,V=1.687 0(6)nm3,Z=1,R1=0.058 0,wR2=0.156 8.     

掺杂Tb3+的Ba2WO3F4荧光体的合成及其发光特性

本文采用固相反应法合成了Ba2WO3F4及掺杂Tb3+的Ba2WO3F4荧光体,测定其X射线粉末衍射光谱、激发光谱和发射光谱.所合成的Ba2WO3F4荧光体为单斜晶系,属CC空间群(C4S),晶胞参数为a=1.1511nm,b=0.9382nm,c=0.7188nm,β=126.05°.探讨了Ba2WO3F4及掺杂Tb3+离子的Ba2WO3F4荧光体的发光特性.     

超分子化合物[(4,4′-bipy)4H5][BW12O14]·2H2O的合成与表征

通过水热合成方法合成了超分子化合物E(4,4′-bipy)4H5][BW12O40]·2H2O,并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射对其进行了表征.结果表明:该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.179 5(5)nm,b=1.393 9(5)nm,c=2.128 9(5)nm,α=90°,β=104.166(5)°,γ=90°,V=6.271(3)nm3,Z=4,R1=0.072 5,wR2=0.294 3.     

Crystal and Molecular Structure of Triboluminescent Complex Eu(NO_3)(TTA)_2(TPPO)_2

Eu(NO_3)(TTA)_2(TPPO)_2 (TTA=thenoyltrifluoroacetone,TPPO=triphenylphosphine oxide),M=1212.90,triclinic P1,a=1.1081(2)nm,b=1.1857(2)nm,c=1.2580(2)nm,α=65.54(1)°,β=77.91(1)°,γ=61.99(1)°;Z=1,V=1.3281(4)nm~3,D_c=1.47g/cm~3,μ_(MoK_α)=14.1 cm~(-1).The crystal desplaystriboluminescence upon fracture.Structure study shows that the crystal is noncentrosymmetric and no disor-der is found.It is concluded that the polarity of crystals is necessary for the observation of triboluminescence.     

Cu含量对共晶型活塞铝合金中液态析出相的影响

为了研究活塞合金中的析出相,以及Cu元素对其液态析出相形成规律的影响,本文分析了Al-Si-Cu-Mg-Ni系活塞合金中的常见液态析出相的组成。制备了5种Al-Si-Cu-Mg-Ni系活塞模型合金Al-13Si-1Mg-2Ni-x Cu(x=0%,2%,3%,4%,5%(质量分数)),采用金相显微镜(OM)、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)分析Cu含量对活塞模型合金中液态析出相的种类和形貌的影响,分析了活塞模型合金中液态析出相的析出规律。分析结果表明:当合金中不含Cu元素时,合金中的强化相主要为ε-Al3Ni相以及少量M-Mg_2Si相;当Cu元素含量为2%时,模型合金中有少量δ-Al_3Cu Ni相出现,并且δ-Al_3Cu Ni相会以ε-Al_3Ni相为基底在其周围生长,其含量有增加趋势;当Cu元素含量继续增加,超过3%时,δ-Al_3Cu Ni相会减少而γ-Al7Cu_4Ni相增多且多以块状形式存在于δ-Al_3Cu Ni相附近,此时ε-Al_3Ni相基本观察不到;并且当Cu元素含量达到4%时,Q-Al5Cu2Mg8Si6相出现在δ-Al_3Cu Ni相或γ-Al_7Cu_4Ni相附近;当Cu元素达5%时,Q-Al_5Cu_2Mg_8Si_6相会形成与γ-Al7Cu4Ni相的共晶组织。