混硝基氯苯氯化制备3,4-/2,5-二氯硝基苯

<正>氯苯硝化生产对硝基氯苯和邻硝基氯苯过程中,会有少量间硝基氯苯产生,在分离对硝基氯苯、邻硝基氯苯的精馏、结晶过程中,间硝基氯苯会逐渐富集,并对邻硝基氯苯和对硝基氯苯的质量和能耗产生很大的影响,所以必须定期排放间硝基氯苯、对硝基氯苯、邻硝基氯苯的混合物(俗称间位油)。间位油中的间硝基氯苯含量约30%~40%、对硝基氯苯40%~50%、邻硝基氯苯10%~20%,由于这三种组分     

常山农药厂共熔油分离邻、对位硝基氯苯投入生产

在农药甲、乙基1605的重要中间体对硝基酚(或酚钠)生产中,氯化苯硝化过程,生成了对、邻位硝基氯苯的混合物,其中对硝基氯苯约占60～65％,邻硝基氯苯约占32～38％,还有少量的间硝基氯苯和二硝基氯苯等。用冷却结晶的方法,可以从此混合物中提取44％左右的对硝基氯苯,剩下的副产物,含对硝基氯苯约35～40％,邻硝基氯苯55～60％,氯苯3～5％,间硝基氯苯约1～2％及少量二硝基氯苯和其他杂质。此副产混合物简称为共熔     

邻氰基对硝基氯苯氨解副产物的定性分析

1 概述邻氰基对硝基苯胺是一种重要的染料中间体,用于合成分散红玉GFL等染料.它的生产工艺路线为:以邻氯甲苯为原料,经催化氨氧化得邻氰基氯苯,邻氰氯苯混酸硝化得邻氰基对硝基氯苯,最后以氯苯为介质,液氨氨解经回收氯苯后而得产物.一段时间在邻氰基对硝基氯苯氨解后回收溶剂氯苯时,在氯苯中夹带一浅黄色不明副产物,严重影响溶剂氯苯的回收率和产品质量,堵塞管道,导致产品成本增高和生产率下降,针对这一种情况,本文对副产物进行了定性分析.     

2,4-二硝基氯苯工业生产工艺对比分析

对分别以氯苯和对硝基氯苯为原料,间歇式硝化法生产2,4-二硝基氯苯的工业生产工艺进行了对比分析。分析表明,乙硝基氯苯为原料生产2,4-二硝基氯苯,反应平和,反应放热速度慢,放热量少,产品纯度高。     

氯苯硝化制对硝基氯苯进展

本文综述了氯苯液相硝化及气相催化硝化制硝基氯苯的专利文献,对分离硝化产物异构体的工艺也作了介绍,认为氯苯液相硝化工业化较容易。     

固体酸催化剂作用下氯苯硝化的区域选择性研究

制备了SO^2-4/ZrO2催化剂并研究了该催化剂作用下硝酸硝化氯苯的区域选择性，反应具有强对位选择性硝化能力，催化剂经500℃焙烧后，在反应温度为30℃和反应30min时，氯苯一硝化产物中邻／对硝基氯苯异构体的质量比达0．23，产物得率可达55．5％，催化剂重复使用4次，其催化活性减少不大。     

氯苯系列产品市场的分析及发展趋势

分析了氯苯及其同系物——邻二氯苯、对二氯苯、三氯苯、对硝基氯苯、邻硝基氯苯的国内生产现状、市场需求及发展趋势。     

缩二脲硝酸盐硝化法合成对硝基氯苯的研究

尿素加热缩合制得缩二脲,再用浓硝酸处理缩二脲制得缩二脲硝酸盐.然后用浓硫酸作溶剂,缩二脲硝酸盐作硝化剂,在室温下硝化氯苯8 h,实验结果表明,缩二脲硝酸盐作硝化剂硝化氯苯时,具有良好的区域选择性,得到产物为对硝基氯苯.     

微管反应器中硝基氯苯的连续合成

芳香族化合物的硝化是快速、强放热反应,采用连续硝化工艺可降低间歇操作可能引起的潜在风险。本文采用可视化方法和计算流体力学（CFD）模拟研究微管内流动状况的基础上,在体积为10mL的微管反应器中进行了氯苯连续硝化反应,探究了停留时间、温度、混酸比（硝酸与硫酸的摩尔比）、相比（硝酸与氯苯的摩尔比）对反应转化率、收率、产物邻对比和选择性的影响。结果表明,氯苯和混酸两相在内径为1mm的微通道内呈现出的Taylor流流型可以强化传质传热的效率,提高宏观反应速率。在停留时间为8min、温度80℃、混酸比=1∶1.5、相比=1∶1时,产物中邻对比在0.7~0.8之间,氯苯单程转化率为81.24%,一硝基氯苯的选择性为93.77%。采用连续硝化后,反应停留时间大幅降低,一硝基氯苯的邻对比明显提高。相比于传统釜式工艺,微管反应器内连续硝化更加安全、高效。     

氯苯硝化锅的结构改进

1概述在对、邻硝基氯苯产品的生产工艺中，带搅拌的氯苯硝化锅是关键的反应设备，它的运转是否正常，对于对、邻硝基氯苯产品的产量影响较大。1992年4月，笔者根据我厂年产8700吨硝基氯苯装置中的氯苯硝化锅所存在的缺陷，对其结构进行了改进。通过三年来的运行情况看，效果很好。2氯苯硝化锅原结构存在的缺陷2．三原减速机为nC－200型齿轮减速机，噪音大，轴封处漏油严重，需经常加油。2．2原顶盖为铸造的带法兰无折边球形封头，与平盖封头相比，所需搅拌轴的长度较长，搅拌装置的不稳定性相对增加。2．3原顶盖装设底座处开孔直径为128mm…     

酸性皂土催化剂作用下硝酸硝化卤苯的区域选择性

芳烃硝化的现实意义之一是建立具有区域选择性的硝化方法以满足质量的发展要求。在酸性皂土催化剂上 ,应用硝酸硝化卤苯能够提高卤苯的对位选择性硝化能力 ,氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的邻对硝基异构体比例分别为 0 .1 3、0 .2 9、0 .33和 0 .42     

邻硝基对甲苯胺合成方法的改进

将对甲苯胺用冰醋酸酰化,得对甲基乙酰苯胺,然后以二氯乙烷为溶剂经硝酸硝化后直接滴加到稀 NaOH 溶液中中和、水解制得邻硝基对甲苯胺。此工艺与国内目前采用的传统合成工艺相比,生产周期短,反应总收率从79.9％提高到88.3％。     

5-硝基愈创木酚钠的合成研究

研究了以愈创木酚为起始原料，经乙酰化、硝化、水解合成５ 硝基愈创木酚钠的最佳反应条件。以乙酐作酰化剂，１２０℃反应；硝酸加冰乙酸为硝化剂，５０℃硝化；水解在氢氧化钠溶液中进行。５ 硝基愈创木酚钠收率８６％。     

微通道反应器内氯苯硝化反应研究

在微通道反应器内对氯苯硝化反应进行了研究,考察了氯苯与硝酸的摩尔比、体积流速、反应温度等对单程转化率及选择性的影响。实验选择了较优工艺参数组合:n(氯苯)∶n(硝酸)=1∶1.3,n(硝酸)∶n(硫酸)=1∶3,氯苯体积流速0.5 mL/min,反应温度80℃,氯苯单程转化率达74.8%,n(邻硝基氯苯)∶n(对硝基氯苯)=0.56∶1,时空转化率(STC)达4.07×109mol/(m3.h)。微通道反应器内,时空转化率是常规反应器的3.08×104倍。     

Fe~(3+)和漆酚催化过氧化氢对单取代苯的氧化

本文研究了 Fe~(3+)和漆酚催化 H_2O_2氧化单取代苯的产物。结果表明,硝基苯、苯酚和苯甲酸已被氧化成相应的酚;而在甲苯、氯代苯和溴代苯的反应体系中未检测到酚产物。     

化学反应-结晶法联用分离三苯基膦与三苯基氧膦

用化学反应-结晶联用法从Wittig反应废渣中回收三苯基膦和三苯基氧膦。废渣混合物经过酸处理、重结晶,分别得到三苯基膦和三苯基氧膦。考察了洗涤酸、结晶溶剂等对产品纯度和回收率的影响。结果表明,洗涤酸种类和稀酸浓度对结果无影响,重结晶溶剂选用氯苯较好,分离产物经红外、高效液相色谱和熔点分析,与文献值一致,产物纯度符合工业品要求。     

十二烷基间苯胺的合成

以月桂酸和二氯亚砜为原料,合成十二酰氯;十二酰氯与苯在三氯化铝催化下合成十二酰基苯;混酸硝化十二酰基苯合成间硝基十二酰基苯;间硝基十二酰基苯经催化氢化还原得到间氨基十二烷基苯。产物结构经^1HNMR,MS确认。     

氯苯副产盐酸中微量苯和氯苯含量的测定

介绍了氯苯副产盐酸中微量苯和氯苯含量的测定方法、测定过程及测定结果。     

对氯苯磺酰肼的合成工艺改进

以氯苯为原料,合成了对氯苯磺酰氯。在氯磺化反应中引入了四氯化碳溶剂,反应后期加入氯化钠。用正交实验确定了最佳原料配比：n(氯苯）:n(氯磺酸):n(氯化钠）＝1．00：3．00：0．04,改进后对氯苯磺酰氯收率由80．57％提高到87．68％。然后与水合肼反应生成对氯苯磺酰肼,产品收率达91．61％,本工艺原料利用率高,废弃物排放量小。