5,7─二溴─8─羟基喹啉与含N协配体对镅和铕的萃取研究

研究了在实验温度为２５℃，水相为硝酸介质，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ，氯仿为稀释剂时，５，７－二溴－８－羟基喹啉单独萃取及其与２，２′－联吡啶、２，９－二甲基－１，１０－啡绕啉、４，７－二苯基－１，１０－啡绕啉对三价镅和铕的协同萃取。结果表明：５，７－二溴－８－二羟基喹啉对镅的萃取能力略高于铕，分离因数βＡｍ／Ｅｕ为１．２９；３种协萃剂的协萃能力依次为：４，７－二苯基－１，１０－啡绕啉＞２，２′－联吡啶＞２，９－二甲基－１，１０－啡绕啉，相应的分离因数βＡｍ／Ｅｕ分别为：１０．８０、１．６２和０．４９。     

二(2-乙基己基)磷酸萃取镅和铕的机理研究

一、引言 对二(2-乙基已基)磷酸(HDEHP)从纯硝酸水相中萃取镅(Ⅲ)和铕(Ⅲ)的机理,有人认为萃合物是M(HA_2)_25[M为三价金属元素,A~-为(DEHP)~-],有人则认为是MA_3(HA)_3。水相含有DTPA和乳酸时,文献[3]认为乳酸根(L~-)未进入萃合物,而文献[4]则认为乳酸根进入了萃合物。鉴于这些不一致的情形,本文作了研究。     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸从不同水相介质中萃取示踪量的镅和铕

研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)/正十二烷对不同水相介质中示踪量Am3 和Eu3 的萃取性能。结果表明,在水相介质为LiNO3,NaNO3,KNO3的体系中,3种阳离子Li ,Na ,K 对萃取没有显著影响;在水相介质为NaNO3,Na2SO4,NaClO4,NaCl,NaBr的体系中,不同阴离子对Am3 和Eu3 的萃取有一定影响。在水相介质为LiNO3,NaNO3,KNO3,NaCl,NaBr的体系中,分离因数均达到103以上,对Am3 和Eu3 有良好的分离效果;而在Na2SO4和NaClO4体系中,分离因数只有50和500左右,分离效果相对较差。     

二（2—乙基己基）单（或二）硫代磷（膦）酸对示踪量镅和稀土元素的萃取

研究了二（２－乙基己基）二硫代磷酸（ＤＥＨＤＴＰ）、二（２－乙基己基）单硫代磷酸（ＤＥＨＭＴＰ）和二（２－乙基己基）单硫代膦酸（ＤＥＨＭＴＰＩ）对Ａｍ３＋、Ｎｄ３＋、Ｅｕ３＋、Ｔｍ３＋的萃取，给出了ｌｇＤ对ｐＨ和ｌｇｃ（ＨＡ）的关系图。通过比较半萃取ｐＨ值和分离系数，表明３种萃取剂对４种离子的萃取能力依次为：ＤＥＨＭＴＰＩ＞ＤＥＨＭＴＰ＞ＤＥＨＤＴＰ，但只有ＤＥＨＤＴＰ优先萃取Ａｍ３＋。对镅萃取选择性的顺序为：ＤＥＨＤＴＰ＞ＤＥＨＭＴＰＩ＞ＤＥＨＭＴＰ。此结果再次说明，Ａｍ３＋是比Ｌｎ３＋“软”一些的硬酸。     

2—羟基—5—烷基苯乙肟萃取Am^3＋和镧系元素的研究：I.萃取…

采用高压液相色谱－电化学检测法测定纹状体内单胺类递质多马胺及其代谢产物３，４－二羟基苯乙酸、去甲肾上腺素，以研究肾上腺髓质脑内移植后帕金森病鼠纹状体内部分神经生化改变。结果发现肾上腺髓质脑内移植可以基本矫正ＰＤ鼠异常旋转行为、弥补单胺类神经递质缺乏。研究结果提示肾上腺髓质脑内移植后可能与宿主神经组织形成神经再支配，肾上腺髓质脑内移植是治疗ＰＤ的较有效的手段。     

2—羟基—5—烷基苯乙肟萃取m^3＋和镧系元素行为的研究：Ⅱ.配…

测量了２－羟基－５－烷基苯乙肟（７８０４）萃取Ｎｄ＾３＋的萃取配合物红外谱图，ｆ元素的超灵敏跃迁光谱及萃取剂的稀释效应红外谱图，推断了取配合物的结构，萃取机理，计算了镅及一些镧系元素的萃取平衡常数。     

二苯基二硫代膦酸对镅和稀土元素萃取行为的研究

研究了二苯基二硫代膦酸（DPDTPI）/二甲苯溶液在HClO4-NaClO4体系中对镅和13种稀土元素的萃取行为,测定了各元素的分配比。结果表明,DPDTPI对镅和其它13种稀土元素的萃取能力较弱,但镅与铕的分离因数达到4.4。     

二(2-乙基己基)二硫代磷酸对镅和稀土元素协同萃取的研究

研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸(DEHDTP)和三辛基氧磷(TOPO)、4,7-二苯基-1,10-邻二氮菲(DPPHEN)、三辛基硫磷(TOPS)三种协萃剂对Am^3 、Nd^3 、Eu^3 、Tm^3 的协同(混合)萃取行为。TOPO和DPPHEN有很强的协萃能力,并提高了镅和稀土元素之间的分离系数,前者β(Am/Eu)=3．9,后者β(Am/Eu)=2,而TOPS几乎没有协萃作用。在常量稀土离子存在时分离系数进一步提高,TOPO的β(Am/Eu)=71,DPPHEN的β(Am/Eu)=3。     

2,6-双(5,6-二异丙基-1,2,4-三唑-3)吡啶对镅和铕的萃取

为了解2,6-双(5,6-二异丙基-1,2,4-三唑-3)吡啶（iPr-BTP）在硝酸介质中对镅和铕的萃取行为，以30%辛醇/正十二烷溶液为稀释剂，考察了稀释剂的组成、萃取时间、硝酸浓度、萃取剂浓度及硝酸钠浓度对iPr-BTP萃取Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的影响，确定了萃合物组成和萃取反应方程式。实验结果表明，该萃取剂对镅的萃取能力较强，而对铕的萃取能力较弱。iPr-BTP对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取反应方程式可表示为： M³⁺+3NO^-₃+3(iPr-BTP)_(o)→M(NO₃)₃·3(iPr-BTP)_(o)。     

二酰胺萃取钇、镧和铕的研究

以Ｎ,Ｎ＇－二甲基－Ｎ,Ｎ＇－二辛基－３－氧－戊二酰胺作萃取剂、适当有机溶剂作稀释剂时,在不加大伴阴离子的条件下,研究了水相硝酸浓度、盐析剂、有机相萃取剂浓度对钇、镧和铕萃取分配比的影响,并对其萃取机理进行了初步探讨。     

1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮的合成及其对镅和铕的萃取研究

合成了1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮(PMTCP),研究了该试剂单独萃取及其与2,2’-联吡啶协同萃取镅和铕的行为。实验结果表明,该试剂单独萃取镅和铕的能力都比较低,但优先萃取镅;含氮协萃剂2,2’-联吡啶的加入可以明显提高镅的萃取率,并将镅和铕的分离因数α(Am／Eu)由PMTCP单独萃取时的2.6提高到4．0。     

二环己基-18-冠-6萃取铀、钚和镅的研究

本文叙述了溶剂种类、酸度和冠醚浓度诸因素对二环己基18冠6(DCH 18 C 6)萃取铀、钚等元素的影响,着重研究了常量铀的萃取行为。结果表明,1,1,2—三氯乙烷作溶剂时,DCH18 C 6对微量铀或常量铀均能萃取。在硝酸体系形成的萃合物中,Pu(Ⅳ)和U(Ⅵ)与二环己基18冠6的分子比分别为2和1。DCH 18 C 6-1,1,2—三氯乙烷能够从含有U(Ⅵ)和U(Ⅳ)的3—5 M HCl溶液中单独萃取U(Ⅵ)而不萃取U(Ⅳ)。     

2－羟基－5－烷基苯乙肟萃取Am~（3＋）和镧系元素行为的研究Ⅱ．配合物结构与萃取机理的分析

测量了２－羟基－５－烷基苯乙肟（７８０４）萃取Ｎｄ￣（３＋）的萃取配合物红外谱图、ｆ元素的超灵敏跃迁光谱及萃取剂的稀释效应红外谱图。推断了萃取配合物的结构、萃取机理，计算了镅及一些镧系元素的萃取平衡常数。     

二氯苯基二硫代膦酸萃取Am^3＋和三价镧系元素的研究

研究了二氯苯基二硫代膦酸（DCPDTPI）对示踪量Am^3 和Eu^3 的萃取,实验结果表明,此萃取剂优先萃取Am^3 ,当萃取剂浓度为0．1mol/L,pH=2.73时,最大的分离因数β（Am^3 /Eu^3 )max=8。用ICP－MS法同时测定了DCPDTPI对除钷以外的所有镧系元素的萃取分配比,并计算了Am^3 与这些元素的分离因数。     

二氯苯基二硫代膦酸萃取Am~(3+)和三价镧系元素的研究

研究了二氯苯基二硫代膦酸 (DCPDTPI)对示踪量Am3+ 和Eu3+ 的萃取。实验结果表明 ,此萃取剂优先萃取Am3+ ,当萃取剂浓度为 0 1mol/L ,pH =2 73时 ,最大的分离因数β(Am3+ /Eu3+ ) max=8。用ICP MS法同时测定了DCPDTPI对除钷以外的所有镧系元素的萃取分配比 ,并计算了Am3+ 与这些元素的分离因数     

新萃取剂N，N′—二癸酰基哌嗪的合成及萃取U（VI）的热力学研究

合成并表征了新型萃取剂N，N′－二癸酰基哌嗪，研制了N，N′－二癸酰基哌嗪／四氯化碳体系在硝酸介质中对U（VI）的萃取性能，考察了硝酸浓度，萃取剂浓度，盐析剂浓度及温度等因素对U（VI）分配比的影响，并计算了相关的热力学函数。