补体蛋白C3c与抑制剂Compstatin的结合自由能计算

采用分子动力学模拟取样,运用MM-PBSA方法计算了人类C3c-Compstatin复合物的结合自由能。通过能量分解方法探究了人类补体蛋白C3c上抑制剂结合域MG4～MG5(巨球蛋白区域)上的主要残基与配体Compstatin纤维蛋白之间的相互作用和识别。结果表明:C3c与补体抑制剂Compstatin的理论结合自由能(-8.06 kcal/mol)与试验值(-6.72 kcal/mol)吻合较好,分子内能总和(-177.24 kcal/mol)对补体抵制剂的结合贡献最大,其次为真空静电作用能(-108.74 kcal/mol)和范德华作用能(-68.51kcal/mol)。作为对结晶试验的补充,进行了C3c蛋白和小分子抑制剂之间结合的动态过程以及在两者结合的影响下蛋白形态变化的分子动力学模拟,结果发现C3c上的残基ARG459、ASP491、MET457和Compsta-tin上的残基TRP7、TRP4、HIS10为结合自由能作出了主要贡献。该结果对进一步研究C3补体抑制剂的机制提供了结构方面的信息。     

水化普通硅酸盐水泥颗粒吸附水中磷酸盐研究

以水化普通硅酸盐水泥颗粒为吸附剂,研究了时间、温度和粒径等因素对其吸附PO3-4效果的影响.结果表明:在20℃,粒径0.5~1.0mm,初始PO3-4质量浓度100mg/L条件下,水化普通硅酸盐水泥颗粒吸附平衡时间为192h,平衡吸附量高达16.06mg/g;经0.25mol/L盐酸活化后,水化水泥颗粒对PO3-4的平衡吸附量增至18.54mg/g;粒径2.0~3.0mm的颗粒对PO3-4的吸附效果优于0.5~1.0mm和5.0~60mm的颗粒.吸附过程遵循假二级动力学模型,符合Freundlich等温方程.热力学解析的结果表明:酸活化水化水泥颗粒吸附PO3-4时焓变ΔH=7.56kJ/mol,熵变ΔS=0.0416kJ/（mol·K）;4,20℃的吉布斯自由能ΔG分别为-3.98,-4.65kJ/mol;酸活化水化水泥颗粒对PO3-4的吸附是一个以吸热、化学吸附为主,熵推动且自发的过程.     

量子化学方法研究噻吩与过渡金属M=(Mo,Pd,Sn)的吸附行为

基于已有的实验基础上,利用量子化学方法结合Genecp基组水平上研究了噻吩分子与3种过渡金属M=(Mo,Pd,Sn)的吸附微观行为。计算结果表明:不同的过渡金属原子对噻吩分子的吸附存在着不同的吸附位,过渡金属Mo吸附存在多种吸附位以β、θ位为主,且吸附后能量分别降低了328.795kJ/mol和327.868kJ/mol;过渡金属Pd吸附以δ位为主,吸附后能量降低了380.654kJ/mol;过渡金属Sn吸附以α、δ位为主,吸附后能量分别降低了272.514和512.130kJ/mol。吸附能量的计算应考虑零点能的校正,B3LYP方法在构型优化和能量计算上均具有较高的精度和优势。     

微量Cu2+对过氧化氢异丙苯热稳定性的影响

为研究微量铜离子（Cu2+）对过氧化氢异丙苯（CHP）热分解的影响,采用绝热加速量热仪（ARC）对CHP及含两种不同浓度Cu2+的CHP进行了绝热分解测试,研究了不同浓度Cu2+对CHP起始的分解温度（To）、最高分解温度（Tf）、绝热温升（△Tad）、最大温升速率（mm）等热力学参数及分解活化能（Ea）的影响,并利用热惰性因子（Φ）对实验数据进行了修正。结果表明：微量Cu2+的加入对CHP分解的热力学参数有影响,而且浓度不同影响不同。如CHP的校正起始分解温度（To,s）和Ea分别为111.28 ℃和170.93 kJ/mol,而加入（1.85×10-3）%或（3.70×10-3）% Cu2+后,相应的参数分别为104.26 ℃、164.73 kJ/mol和98.87 ℃、145.63 kJ/mol。表明微量Cu2+的存在能降低CHP的起始分解温度To,s和活化能Ea,且浓度越高,降低越明显,从而增加了CHP的热分解风险。     

Fe-PNP螯合物催化酮氢化反应机理的DFT研究

本文采用密度泛函理论(DFT),对Fe-PNP螯合物催化酮氢化反应机理作了深入的理论研究。利用密度泛函理论中的B3LYP方法对反应物、产物、过渡态(TS)的几何构型进行全参数优化,并通过振动频率分析确认各稳定点和过渡态的真实性。计算结果表明,整个催化循环主要有三个步骤:(1)负氢转移过程;(2)一分子氢气异裂加成过程;(3)负氢转移同时Fe-O断裂生成醇并使催化剂再生过程。整个催化过程决速步骤是氢异裂加氢过程,氢异裂加氢反应过程的活化能垒为52.6kJ mol^(-1),放出热量76.2kJ mol(-1),放出热量76.2kJ mol^(-1)。     

刺参Y-box基因的克隆与表达分析

为了探究Y-box基因在刺参Apostichopus japonicus胚胎发育及性别分化中的作用,根据已有的EST序列,通过RACE技术克隆了刺参Y-box基因的cDNA全长序列,并利用实时定量PCR技术进行了表达模式分析。结果表明:刺参Y-box基因cDNA全长为1 142 bp,5'端UTR为102 bp,3'端UTR为215 bp,开放阅读框(ORF)为825 bp;Y-box基因cDNA全长编码274个氨基酸的前体蛋白,预测蛋白的相对分子质量为31 100,理论等电点为9.46,是亲水性蛋白;刺参Y-box氨基酸序列包含氨基酸N末端结构域、C末端结构域和冷休克结构域(CSD),其中CSD区在Y-box结合蛋白家族中非常保守;刺参Y-box结合蛋白质的二级结构没有α-螺旋和β-折叠,无规则卷曲占87.23%,延伸链占12.77%;刺参与其他物种的Ybox氨基酸的相似度为27%⁴1%,在冷休克区相似度很高,达到75%以上;构建的系统进化树表明,刺参与加州海兔Aplysia californica、栉孔扇贝Chlamys farreri、玻璃海鞘Ciona intestinalis聚为一支,为海洋无脊椎动物;经实时定量PCR检测,Y-box基因在小耳幼体中表达水平最高,且显著高于其他各发育阶段(P<0.05),在雄性性腺中的表达量显著高于雌性性腺(P<0.05)。研究表明,Y-box基因在刺参的胚胎发育及性别分化中发挥重要作用。     

两种催化油浆的热重反应动力学研究

采用SDT 2960Simultaneous DSC-TGA差热-热重分析仪,考察了辽河石化炼油厂两种油浆在N2保护下的热重反应性能,在Coats-Redfern积分法的基础上,对油浆的热重反应数据进行了线性拟合,取得了令人满意的结果。两种油浆在低温区均表现为一级动力学行为,表观活化能分别为29.685kJ/mol和32.35kJ/mol;在高温区间均表现为二级动力学行为,表观活化能分别为71.84kJ/mol和32.095kJ/mol。低温区间以裂化反应为主,高温区间以缩合反应为主。     

缓蚀剂应用于碳化混凝土再碱化技术的可行性研究

通过量子化学计算、分子动力学模拟和电化学测试对阳离子型醇胺缓蚀剂在模拟混凝土孔隙液中对Q235钢的缓蚀机理与性能进行了研究.结果表明:醇胺类分子最高占有轨道位于N原子周围,最低未占轨道位于O原子周围,这种分布可使缓蚀剂在金属表面形成多中心吸附,使缓蚀剂分子在金属表面的吸附更加稳定;4种物质的缓蚀率大小为:N,N-二甲基乙醇胺二乙醇胺正丙醇胺乙醇胺,且计算结果与试验结果一致.在等温等压下,N,N-二甲基乙醇胺、二乙醇胺、正丙醇胺与乙醇胺都能自发地吸附在钢筋表面,其ΔG0分别为-22.256,-23.644,-20.920,-18.910kJ/mol,为单分子层物理吸附.     

不同室外温度下复叠式空气源热泵蓄能除霜运行特性实验研究(1):供热/蓄热模式

介绍了该系统的工作原理和结构。实验研究了2种室外温度工况下,该系统在开启常规制热模式和蓄热模式时的运行特性。结果表明:在开启蓄热模式时,2种工况下机组都能正常运行,高低温级吸排气压力和温度受到的影响很小;2种工况下蓄热期供热量平均值均占常规制热模式时的97%以上,开启蓄热模式基本不影响系统正常制热;该系统能在-18～-9℃的低温范围内正常运行,蓄热器最低蓄热量可达到3 413kJ,满足设计要求。     

LncRNA中miRNA海绵活性与肿瘤的研究进展

长链非编码RNA(LncRNA)在真核生物中履行许多调节功能,其功能失调与人类肿瘤等多种疾病相关。研究表明,多种LncRNA对miRNA具有海绵吸附作用,从而参与肿瘤发生发展过程。其微小核糖核酸(miRNA)海绵能作为miRNA有效抑制剂,是miRNA缺失功能研究重要工具。本文对LncRNA中miRNA海绵活性与人类肿瘤相关作一综述。